книги / Физика композитов.Термодинамические и диссипативные свойства
.pdfняется и соотношение h(o > (ie/z0, т.е. условие х < 1 формально соб людено, а значит, в целях вычисления продольной магнитной восприим чивости композита мы имеем право воспользоваться уравнением Больц мана с правой частью, даваемой выражением (3.79), для определения зависимости /„(со) при любых частотах.
Будем искать решение уравнения (3.77) в виде
f = feq+ % + 5Л- |
(3.81) |
Учет поправки 6/2 необходим, поскольку, как увидим далее, он при водит к квадратичной зависимости от случайной силы F. Что касается самой силы F, то она будет найдена ниже.
Несложные вычисления приводят нас к следующему уравнению для поправки 5/] к равновесной функции распределения:
(Щ /д()+(Л>/Ж)(д/„ /de0)+F (d/„ /дк) = -8/1 /х „ , |
(3.82) |
здесь е = £о(&) + М*Л(0- Выбрав зависимость переменного поля от час тоты в виде
hz{t) = ^ w , |
(3.83) |
находим искомую поправку:
S/i = |
+ Fv(k)<r,<“ Jdfeq/ de)(i© + 1 / т,*)"' |
(3.84) |
Заметим, что зависимость от времени здесь чисто мнимая: она исчезнет при учете разложенияfeqпо степеням |iji2(t) (см. ниже). Основываясь на функции 8/i, можно теперь найти и поправку 8/2. Аналогично получе нию уравнения (3.82) для поправки б/i имеем
(d5/2 / dt) + (FdS/i / dp) = -S/2/ X,t . |
(3.85) |
Отсюда немедленно получаем
5/2 = -F(d8/1/dp)(/co + 1/ TR )-1 |
(3.86) |
Учитывая разложение равновесной функции распределения
/ „ = [e x p (8 (i)/r-l]-'
по степеням (1^(0. будем иметь
f = f,q~ ‘<вЦЛ(дЛ , >д£о)(‘“ + 1 / *и )“’ +
(3.87)
+ |
+Л,)(| +2/„)(to +l/xlt)‘ /Т г т. |
Зная, таким образом, поправки к равновесной функции распре деления, мы тем самым определяем зависимость продольной магнит ной восприимчивости от частоты приложенного поля. В самом деле,
151
так как |
|
Ш г = (ц, / №13)1 (6/ и +г/2„) = Х1гг(ш)Ло. |
(3.88) |
к |
|
то отсюда сразу находим искомое выражение для восприимчивости:
X,E ((o) = (ц, / Wa3) l W |
,( t ) (l +/ „ (ф о н - 1/t u)‘ ‘ - |
* |
(3.89) |
- F2/„(*)(l + Л , (*))(t + 2 /ч (<г))(,ш+1 / г,, )‘2/ 2Г2т}.
где т - [d26o(к)/др2]~1= h2p j eJa2. Отделяя в соотношении (3.89) мнимую часть, получаем
Х^(о)) = ц21 {оИцЛ,да(1+ /„ « :))/г (1+а>2^ ) +
к 1 |
|
+ F 22 „a20rtft /„(/c)(l + /„(*)) х |
(3.90) |
х (l + 2/„(*)) / Г2 ft2(l + <в2т2, )2}/ Wa3
Несколько слов теперь относительно времени т1Л. Зависимость времени релаксации от волнового вектора определяется конкретным механиз мом взаимодействия квазичастиц (магнонов) с фононами. Как, напри мер, показано в [3.4] (см. также множество оригинальных ссылок, при
веденных в этой монографии), для времени релаксации |
при Т > |
> \ie(H0+ На) + Jex(ak)2 имеем выражение |
|
1 /% = g2T2 l p a \ [ j r,(ak)2 +v.,{H0 + Нйcos а)], |
(3.91) |
где р - плотность магнетика, g - константа магнитострикционного взаи модействия, cs - средняя скорость звука в магнетике; она связана с про дольной cst и поперечной cs, скоростями соотношением
3 /с3 = (1/с3, + 2 /с 3,).
Вычисление выражения (3.90) осуществляется с помощью замены суммы интегралом по формуле £(...) = Na3 / (...)d3k/(2n)3. В области температур |lc(//0 + На) < T < J ex несложное интегрирование приводит нас к следующей зависимости мнимой части магнитной восприимчи
вости: |
|
Х ^(о ) = (9\ie f%n2a3Ha c o sa)(r/y ejr)3/2|(ciox, /(l + to2T?))+ |
|
ч21 |
(3.92) |
+F 2Jexa 2ayz3 I T h 2 {\ + ш2х^) J, |
|
где среднее время релаксации определено выражением |
|
1/х, = g 2T/pa4cs. |
(3.93) |
Теперь нам осталось оценить силу F, действующую на данный атом
152
магнитной частицы со стороны других магнитных частичек, как функ цию концентрации последних. Для этой цели следует вычислить взаи модействие каких-либо двух магнитных шариков, находящихся на рас стоянии г друг от друга (расстояние г отсчитывается от центра шаров). Подобная задача решалась, например, в работе [3.51]. Воспользовав шись результатами этой работы, имеем для магнитного взаимодействия двух соседних макроскопических тел, которое учитывает только парное взаимодействие магнитных моментов атомов:
Un (r) = -Л |2{2К,Л2/[г2 -(Л, + Я2)2]+ 2Я,й2/[г2 -(Я , - Я2)2]+
+ 1п |
(3.94) |
где константа Гамакера |
|
А12 = т12щп2С6, |
(3.95) |
здесь Л| 2 - число атомов в единице объема в обоих взаимодействующих макроскопических телах,
С6 = (3h / п)Jdooxi (/со)х2О'®), |
(3.96) |
о |
|
XiO’co) и %2(i(0 ) - восприимчивости атомов в обеих магнитных частицах. В нашем случае выражение (3.94) сильно упростится, поскольку пред полагается, что все магнитные шарики примерно одинаковы. Это при водит к соотношению для энергии взаимодействия Z ближайших сосе дей, которые, в свою очередь, образуют некоторую квазипериодическую с некоторым шагом А макроскопическую решетку. Имеем в результате
U(г) = -K 2n2ZC^2R2/(г2 - 4 R 2) + 2R21 г 2 +1п[(г2 -4 Д 2) / г2]}, (3.97)
здесь С = (ЗЛ/ тс)J х 2(/со)Ло.
о
Поскольку г = 2/?(£Кр/£*)1/3, находим зависимость энергии взаимо действия от концентрации магнитных частиц. В предельных случаях, т.е. когда концентрация мала и велика, получаем
~(n2n2ZC/ Зб)(^* / £кР)2 при£2^ |
р |
|
(3.98) |
- (itV Z 0 !/2 4 6 )[3 -(§ , /V4,)1' 2]. |
при!;2 = > & . |
Последняя зависимость (случай близких значений и £кр (4* => £ кр)) найдена при условии, что г = 2R + Ь, где b - характерный размер неоднородности поверхности магнитной частицы (по порядку величины b примерно 10~5—10-6 см).
153
Дифференцируя теперь выражение (3.97) по г, находим искомую силу, действующую на данный атом магнетика со стороны ближайших макроскопических магнитных частиц:
-(г^ ГК .-И '/йГ/К
Подставляя выражение (3.99) в соотношение (3.92), определяем иско мые потери магнитного поля в диэлектрике с магнитными мелко дисперсными сферическими включениями:
Х1Й(“ ) = (9ц. /8itV (W 0 + И. cosa))(T / У„)3,2|(ол1/(l+co2xf)) +
+ (jtV Z C /4 « )2J „ a 2fi(^')oiT ?m 2 (l + <о2х?)JJ, |
(3.100) |
где функция концентрации |
|
1 |
(3.101) |
Для случая малых концентраций, т.е. когда |
< ^ р, эта формула |
упрощается и |
|
il(V) = (V /V 4,)J' 3 |
(3-102) |
В области критических концентрации функция В(^*), как следует из выражения (3.101), должна стремиться к бесконечности. Это, однако, кажущаяся расходимость. Дело в том, что при => расстояние г стремится не к 2Л, а к величине 2R + b (относительно b см. выше), по этому В(^*) конечна.
Для вычисления магнитной проницаемости всего композита в целом следует вернуться к формуле (3.76) и учесть, что
11Л(ш) = 6*+4лх*(со).
Для мнимой части магнитной проницаемости композита с учетом ан самбля частиц мелкодисперсной фазы найдем, что
т & т = (i - 5* / ^ ) зсой(® )+ (^ |
,Kxi*c°>.a )cosa>. |
(3-юз) |
где угловые скобки означают усреднение по направлениям осей анизо тропии ферромагнитных добавок.
Несколько слов теперь по поводу формулы (3.100). Фигурирующая
154
в ней сила, действующая со стороны случайного окружения на данный магнитный атом, должна быть, строго говоря, несколько другой. Дело в том, что F характеризует притяжение макроскопических тел, взаимо действующих по закону Ван-дер-Ваальса, и не имеет отношения к силе, действующей на данный магнитный атом. Введение же этой сто хастической силы требует некоторых гипотетических предположений, и в этой связи будем считать, что суть ван-дер-ваальсового взаимо действия с концентрационной зависимостью (3.101) останется без изме нения, а вот амплитуда силы (3.99) формально заменится на некоторую абстрактную силу F0. В результате формула (3.100) примет такой вид:
Х£(®) = (9це /8 к2а3(Я0 + Наcosa))(77 |
/(l + ©2т2)) + |
+ в (4*)(а0У„/7%2)(0Т? /(1 + ш2т? )2], |
(3.104) |
где новый параметр AQ = (F0a). Подставляя это выражение в (3.103) и усредняя по углам, что сводится просто к интегрированию (3.103) по "а" с весовым множителем 1/2 в пределах от 0 до 7С, находим окон чательную формулу для восприимчивости композита со сферическими магнитными включениями:
Хи(о» = (5*/£ ф )х |
|
|
|
(9|1,/8яа3Нв)1п[(Я0 + Я11)АН0 -Н .)](Г /У „)3' 2 х |
|
(3.105) |
|
х |шТ| /((l + а>2т?)) + £(!;*){ |
/(l + аЛ?)2|. |
|
|
И следовательно, мнимая часть проницаемости (ц." = |
есть |
||
^ ( С°) = ( ^ / ^кр)Х |
|
|
|
х(9це/2а3Яа)(7’/Уех)3/2{(йУ11/(1 + ш2т2))+ |
|
(3.106) |
|
+ &[£,*)(А\ j J T h 2)(сот3 /(l + ш2т2)2 ) J. |
|
|
|
Действительная часть согласно (3.76) и (3.90) будет |
|
|
|
^ « o ) = l - ( ^ / C p) + ( V /^ p ) x |
|
|
|
9 ц ,/2 д3Яа)1п Н° + ?-°- (77У „)3'2){(о)2т? /(1 + Ш2Х2)+ |
(3.107) |
||
\ Н0 + ttaJ |
|
|
|
+ в(^ )(д20У„/ГЙ2)(й)4х‘ /(| +ш2т2)г) |
Чтобы иметь теперь исчерпывающую картину зависимости мнимой
155
/ V е" |
/*izmax^* |
/^zzma.x*4 ^
/■-const
^ * |
~ |
Puc. 3.10. Схематическое изображение зависимости |
p"((o) |
Максимум поглощения соответствует частоте |
со = 1/Т] и сложным |
образом зависит от концентрации и температуры: |Ацтах(7’,£*) = 0.25(£*/£*р)
{(9М0/На)(ТIJex)y 2 + В(£’)TJДоЛ*/ Th2}, где M0= p ,/a 3 (а). 6 - качествен ное поведение максимума магнитной проницаемости Ц»тах(7') при фиксиро ванной концентрации ферромагнитных частичек. Здесь
где То1=g2A0/pa4c,. Зависимость |
при Г = const (в) |
и действительной частей магнитной проницаемости от температуры, нам следует вспомнить, что среднее время релаксации зависит впол не определеннымобразом от температуры.
Действительно, для ферромагнетика типа “легкая ось" согласно [3.4, с. 256-265] можно написать, что
длятрехмагнонных процессов рассеяния при T > [L e(H0 + На),
(3.107а)
1S6
для процесса рассеяния с участием четырех магнонов при Т >
►це(//0 + я„), |
|
|
_1_ |
1 |
|
*1 |
~ Т(РЛ) ~ |
|
Т 1 |
|
|
|
( М ^ М 2 |
при r « e f D/j0„ , |
|
|
для процесса взаимодействия |
|
|
двух магнонов и одного фонона, |
^lP |
\ 2f |
j V '2 |
|
|
при Г >0?D/JO„ . |
||
h < ^\ех j \ |
|||
J \ e x J |
Подчеркнем, что этими формулами следует пользоваться в ие рархическом порядке. То есть при исследовании поглощения в данном диапазоне температур необходимо сравнить, какое из приведенных времен самое маленькое, и учитывать только это время (самую боль шую величину 1/Tj!). Оценим выражение (3.106) для частиц Fe2Mn04
при следующих значениях параметров: На = 116э, |
Т = 300К, |
= |
|
= HOOK, а = 3 |
10-8 см, (О = 4,8 109 Гц, т, = 10~8 с, |
= 0,05, £ р = тс/6, |
|
д Д = 0,1К, |
0 I D = 2OOK. Пренебрегая вторым слагаемым, пропор |
циональным 6 7 ^ р)5/3, получаем следующую оценку: |i"(o>) = 0,06. При увеличении концентрации мелкодисперсной фазы учет второго сла гаемого в формуле (3.106) необходим. Положив, например, А0 = = 10“18 эрг, = 0,14, найдем, что |i"(co) = 0,032.
Графики зависимостей |j."(co, Г, £,*) схематически изображены на рис. 3.10.
б. Мелкодисперсная фаза в виде ферромагнитных нитей
Рассмотрим теперь другой вид наполнителя, а именно пусть фер ромагнитные частицы представляют собой нити длиной /0, соответ ствующие примерно KH-IO-2 см. Когда роль наполнителя играют маг нитные нити, качественная картина поглощения энергии радиочастот ного поля не меняется, а количественная изменяется, и связано это прежде всего с тем, что время релаксации магнонов очень сильно зависит от формы тела. В случае сферической частицы время релак сации можно оценить из выражения (3.91), а для образца цилиндри ческой формы соответствующее время релаксации есть [3.4]
1/Тц = « 2r 2 /(pa4cJ[y„(ai)2 + n t(H0 + Wocosa)+2it(i,M 0]). (3.108) Данное выражение справедливо, если ось магнитной анизотропии совпа
157
дает с направлением оси нити. Из сравнения формул (3.108) и (3.91) можно сделать заключение, что время релаксации во втором случае немного увеличивается и, как следствие этого, уменьшаются потери, связанные с поглощением магнитной энергии.
Для того чтобы оценить восприимчивость диэлектрика с нитевид ными магнитными добавками в зависимости от их концентрации, пред ставим себе следующую модель заполнения: пусть нити длиной /0 лежат в некотором выделенном направлении х и образуют вполне упорядо ченную структуру с расстоянием между нитями (в перпендикулярном оси х направлении), равным г. В этом случае концентрация есть
^‘ = 4 ^ рЯ2/г г, |
(3.109) |
где R —радиус нити. Отсюда следует, что
r = 2R(5*,p/5 * )''2 |
(3.110) |
Зная зависимость расстояния между центрами нитей от их концент рации, можно (аналогично случаю "а") вычислить х^(со, £*).
Поскольку характер случайной силы, действующей на данный маг нитный атом для цилиндрических включений, отличается от случая, когда они сферические, то формула (3.105) несколько изменится. В ре зультате усреднения по а найдем
Х ''(ш .О = ( ^ ^ р ) х
x(9p,/8TWJ(tffl + 2кМ0))(Т/ Jex)312 In H0 + Ha
- H aJ
:|(сот[ /(l + (02т |2)|+я(|;*)(д*/ег/7’Л2)а я р /(l + co2T*2)2j, |
(3.111) |
где параметр Ai = Fxa, TJ, при T > \Le(H + Ha) совпадает с временем ii
(CM. (3.93)). Функция
*[(«''С Г +te‘ '£,)'")}
При малых концентрациях, когда второе слагаемое мало, и при тех же
значениях параметров, как и в первом случае, находим для |
= 0,05, |
|
что Х^(<0, £*) = 0,04, а для |
=0,46 и Ai = 10-18 эрг |
получаем |
Х"=0,08.
Отметим, что та категория наполнителя, которая была рассмот рена выше, не исключает, конечно, возможности применения другого типа мелкодисперсной составляющей в качестве примесной фазы. Может даже оказаться, что другие форма и тип наполнителя более эффективно скажутся на способности композита поглощать электро магнитное излучение с заданной длиной (или частотой) волны. Иссле
158
дование других случаев в настоящем изложении пока не предпо лагается.
В заключение хотелось бы выделить основные результаты, полу ченные выше.
1. Предложена теория динамической продольной магнитной воспри имчивости композитов, когда в роли дисперсной фазы используются сферические и цилиндрические легкоосные ферромагнитные добавки.
2. Исследована концентрационная зависимость и доказано, что она может быть описана в рамках элементарной функции /?(£,*), причем
в области критических концентраций (£,* = £кр) оказывается возможным вычислить "критический" индекс Р (особенность поведения % вблизи окрестности точки = £кр), который согласно формуле (3.106) есть
р= 4.
3.Намеченный выше подход позволяет вычислять как темпе ратурные, так и частотные параметрические зависимости восприим чивости х и магнитной проницаемости р. композитов в широком ин тервале параметров и для любых типов и форм мелкодисперсной фазы.
3.5.ОСОБЕННОСТИ ПОГЛОЩЕНИЯ ЭНЕРГИИ РАДИОЧАСТОТНОГО ПОЛЯ В МАГНИТНЫХ КОМПОЗИТАХ (СТРУКТУРА М + М)
Цель настоящего раздела - всесторонний анализ поглощения энер гии радиочастотного магнитного поля (сокращенно РЧ) в структурах типа М + М. Интерес к такому виду композитов вызван не простой случайностью. Дело в том, что подобные вещества, как это ни по кажется странным, не слишком освещены в литературе (во всяком случае, нам неизвестны публикации, посвященные изучению именно такого типа гетерогенных структур), и в связи с этим интерес к ним с нашей стороны вполне естествен. Хотя, объективности ради, все же надо сказать, что огромное количество всевозможных композитов нельзя охватить в рамках одной монографии, а тем более описать все их физические свойства. Хотя нечто подобное таблице Менделеева можно было бы предложить, обобщив и изучив те композиты, которые в настоящее время известны и уже изучены. Классификация их может быть проведена по конкретным параметрам: по теплоемкости, по теплопроводности и по их поглощательной способности. Причем послед нее относится как к внешнему источнику звука, так и к разнообразным ЭМизлучениям.
В связи с широким применением композитов и композиционных материалов в различных областях знаний, как мы отмечали, в на стоящее время становятся весьма актуальными и чисто теоретические исследования широкого спектра свойств таких веществ, необходимость чего диктуется еще и возможностью выявления некоторых нестан дартных и аномальных зависимостей отдельных физических параметров (как равновесных, так и неравновесных) упомянутых структур.
Предсказанию одного из таких свойств и посвящен настоящий раздел. Пусть у нас имеется магнитный кристалл, основная матрица
159
которого представляет собой ферроили антиферромагнетик, далее характеризуемый как фаза "О", с внедренными в его матрицу макро скопическими мелкодисперсными частицами произвольной формы, представляющими собой также магнетики, но с другими физическими свойствами и называемые далее в принятой нами терминологии фазой "1". Обозначим магнитную восприимчивость основной матрицы через Хо» а примесной - через Xi и вычислим полную восприимчивость %такой составной структуры.
Пусть М(г) - магнитный момент единицы объема композита, а его характерная область изменения удовлетворяет неравенству Ьх < R, где R - линейный размер частицы примесной фазы. Чтобы найти связь об щей восприимчивости композита х с восприимчивостями Хо и Xi. вычис лим интеграл: J = J М(r)dV, где V - объем всего композита. Имеем
J = jM(r)dV = jM 0(r)dV0 + £ |
(3.113) |
||
V |
V0 |
*=lvt |
|
здесь M0( r) - |
плотность магнитного момента в основной матрице, а |
М] (г) - то же, в частице мелкодисперсной структуры, V - полное коли чество частичек примесной фазы, V* - объемы к-й частицы. Поскольку М = хН('\ гДе Н(,) - внутреннее магнитное поле, MQ = ХоН(,). Что каса ется M j(r), то для его вычисления надо вспомнить (см. раздел 3.2), что внутреннее поле в магнетике, если по отношению к частице внешнее поле есть Н(,), можно найти по формуле (см. [3.56])
HS') = H (i)+47tNM1, |
(3.114) |
где N - тензор размагничивающих коэффициентов, |
зависящий от |
формы частиц примесной фазы. Далее, поскольку Mj =Х1Н*Л то в результате с помощью формулы (3.114) находим, что
М, =x,H(,)/(l-4Ttf/Xi> |
(3.115) |
Подставляя все найденные соотношения в формулу (3.113), имеем |
|
VX( H (0) = V0Xo(H«)) + V,x, (н"')/(1 - 4TtWx,). |
(3.116) |
где угловые скобки означают усреднение по всему объему образца. Таким образом, искомая восприимчивость композита есть
X = 0 - |
)хо + £*Xi К1 ~ 4nNX\). |
(3.117) |
|
где = Vj/V - объемная доля примесной фазы. |
|
||
Обобщение на случай Р фаз очевидно: |
|
||
Х = 1 |
- 1 Й |
Хо + X ^ X i i / ( l - 4 л М д 1л). |
(3.118) |
|
5=1 У |
5=1 |
|
Элементарный анализ формулы (3.117) в рамках самой простой дебаев ской модели частотной зависимости восприимчивости, согласно кото-
160