книги / Нефтяные дисперсные системы

исхождения возрастает глубина депрессии. Таким образом, зная природу и соотношение компонентов, составляющих дисперсион­ ную среду, а также физико-химические свойства депрессаторов и их приемистость к дисперсионной среде, можно управлять процессами формирования ССЕ в профилактических смазках и регулировать их свойства. На рис. 85 приведена зависимость изменения температуры застывания керосино-газойлевой фрак­ ции коксования от количества добавляемых тяжелых нефтяных остатков. Зависимость, как и следовало ожидать, имеет экстре­ мальный характер. Максимальная депрессия (максимальная кинетическая устойчивость) может быть достигнута изменением конца кипения керосино-газойлевой фракции. Максимальная депрессия и соответственно устойчивость против расслоения достигается при температуре tK.K керосиновой фракции 320— 330 °С, ниже и выше этого интервала депрессия снижается. Оп­ тимальная концентрация депрессатора составляет 2—3%.

Профилактические смазки «Ниогрин» и «Северин» получают путем активирования дисперсионной среды депрессатором до экстремального состояния. В первом случае основой служит ке­

свойств керосино-газойлевой фракции до экстремального со­ стояния в нее добавляют смесь крекинг-остатка дистиллятного и остаточного происхождения (композиционная добавка). В ре­ зультате температура застывания «Ниогрина» достигает—35 °С, а «Северина»------ 50 °С.

Профилактическая смазка «Универсин» предназначена для снижения запыленности воздуха на автодорогах угольных раз­ резов и других пылящих поверхностей. Видимо, эти условия (см. рис. 85) могут быть достигнуты не в экстремальном состоя­ нии НДС, а в области добавок депрессатора 10—30% (мае.). Выпускают «Универсин» для летнего и зимнего применения. Температуры застывания «Универсина-1» и «Универсина-3» должны быть соответственно не выше —5 и —20°С. Естествен­ но, для достижения таких температур застывания необходимо иметь разные основы при получении профилактических смазок

достигаются в том случае, если компаундируют экстракты се­ лективной очистки масел с пределами выкипания 300—430 °С или газойля каталитического крекинга с гудроном в количестве 10—30% (мае.).

При получении «Универсина-3» основа должна иметь более облегченный состав (180—350°С). В этом случае температура застывания смазки составляет —20 °С и ниже. В последнее вре­ мя [224] разработана рецептура нового продукта, обладающего высокими реологическими, пылесвязывающими свойствами и низкой температурой застывания (ниже —40°С). Промышлен­

ные испытания этой смазки («Северный») в условиях Крайнего Севера (Якутия, разрез Нерюнгри) показали ее высокие эксп­ луатационные характеристики.

§5. ХИММОТОЛОГИЯ, ТРИБОЛОГИЯ

ИФИЗИКО-ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ НЕФТИ

Интенсивное внедрение в народное хозяйство машин и меха­ низмов требует увеличения количества и улучшения качества энергоносителей и снижения трения и износа у трущихся по­ верхностей. Основная масса товарных нефтепродуктов сжига­ ется в двигателях, топках, являясь источником энергии, или используется в качестве смазочных материалов.

Известно, что процесс горения включает в себя наряду с хи­ мическими явлениями и физические: диффузию исходных ве­

паров из прилегающего к жидкости слоя в окружающую среду. По мнению других Г226], такой переход рассматривается как законченный фазовый переход, не влияющий на результаты сжигания горючего. В обоих случаях процесс горения рассмат­ ривается на молекулярном уровне, и управление им основы­ вается на регулировании химических факторов.

Смазывающее действие масел проявляется в снижении со­ противлению контактирующих поверхностей тел под действием нормальной нагрузки. Процесс смазывания характеризуется свойствами трущихся поверхностей и физико-химическими свой­ ствами смазывающих материалов. Свойства трущихся поверх­ ностей зависят от энергетической неоднородности поверхности, наличия на ней шероховатостей, удельной поверхности, темпе­ ратуры и других факторов. Все они влияют на взаимодействие смазочных материалов с твердой поверхностью, приводящее к образованию граничных слоев определенной толщины. Б. В. Д е­ рягин с сотр. [227] показал, что силы притяжения между по­ верхностями твердых тел и жидкостей действуют на расстоя­ нии 10 мкм и более. Граничный слой жидкости отличается весьма сильно от объемного по прочности, вязкости и другим свойствам, что позволило А. С. Ахматову [228] рассматривать их как квазитвердые тела. Толщина граничного слоя и его со­ став зависят от свойств трущихся поверхностей и масел.

По Г. И. Фуксу [183], толщина граничного слоя при адсорб­ ции большей части смазочных масел колеблется в пределах одного порядка (1-10 *—1 - 10—5 см). В соответствии с этим воз­

212

можно участие в процессе трения граничного и объемного слоев, обеспечивающих гидродинамический, промежуточный и гранич­ ный режимы трения.

Исследователи различают толщину смазывающего материа­ ла на уровне граничного слоя (объемная доля смазывающего слоя->-0), промежуточного слоя, состоящего из соизмеримых по толщине поверхностного и объемного слоя, и, наконец, объемно­ го слоя (толщина которого несоизмеримо больше толщины гра­ ничного слоя). Вполне естественно, в организации граничного структурированного слоя в первую очередь участвуют соедине­ ния с повышенными значениями сил ММВ (полярные вещест­ ва). Изучением адсорбции пленок нефти на минеральном материале подтверждена закономерность увеличения содержа­ ния асфальтенов в граничном слое. Внутри граничного слоя концентрация асфальтенов тем больше, чем они ближе распо­

ние для выделения промежуточного слоя, как самостоятельного участка с характерными для него свойствами. Формирование граничного слоя исследователями рассматривается в настоящее время на молекулярном уровне.

В то же время как топлива, так и масла в условиях примене­ ния претерпевают фазовые переходы, начальные этапы которых (формирование элементов структуры дисперсной фазы, продол­ жительность их жизни) специалистами во внимание не при­ нимаются. В большинстве случаев времени жизни ССЕ доста­ точно для того, чтобы процесс горения топлив произошел на ее поверхности, а не только на молекулярном уровне. Другими словами, регулируя внешними воздействиями размеры и рас­ пределение ССЕ при фазовом переходе, можно изменять в широких пределах поверхность горения и таким образом влиять на конечные результаты процесса.

Известно, что в результате ММВ могут формироваться два типа ССЕ, имеющих значение для процесса горения. В нефтя­ ной системе на определенном этапе (при нагреве) образуется ССЕ с ядром из низкомолекулярных соединений (пузырек), а на его искривленной поверхности в результате сил ММВ адсор­ бируются более высокомолекулярные соединения. Кроме того, образуется ССЕ с ядром из наиболее высокомолекулярных соединений (ассоциат), а на его поверхности адсорбируются соединения с промежуточной молекулярной массой между соединениями ядра и дисперсионной среды. Например, в котель­ ных топливах могут сформироваться ССЕ обоих типов, на по­ верхности которых параллельно будет идти процесс горения. Суммарный эффект процесса горения котельного топлива оп­ ределяется кинетикой сгорания на поверхности ССЕ типа пу­ зырька и ассоциата, а также кинетикой горения значительной

213

части топлива на молекулярном уровне. Регулируя внешними воздействиями соотношения между этими видами сгорания, можно управлять процессом.

Контакт топлив с кислородом может быть нерегулируемый (при хранении и транспортировании) и регулируемый (напри­ мер, при сжигании в двигателях). При контакте топлива с кис­ лородом воздуха в общем случае возможны три варианта взаимодействия. Первый характеризуется отсутствием измене­ ний молекулярной структуры компонентов, участвующих во взаимодействии, и обратимым изменением массы топлива. Описанная ситуация возникает при барботировании воздуха через топливо или случайном попадании его при хранении и транспортировании. Пузырьки воздуха коллоидно-дисперсных размеров, имеющих вокруг себя толстые абсорбционно-сольват­ ные слои, находятся в топливе. Энергия взаимодействия между молекулами в адсорбционно-сольватном слое значительно пре­ вышает энергию взаимодействия адсорбционно-сольватного слоя с кислородом воздуха. Так как обмен между адсорбционно­ сольватным слоем и дисперсионной средой происходит без изменения структуры молекул, то топливо обладает бесконечной химической стабильностью.

Второй вариант отличается от первого тем, что при обмене между адсорбционно-сольватными слоями ССЕ и дисперсион­ ной средой топлива происходят самопроизвольные химические изменения (автоокисление). Химические превращения в процес­ се горения топлив представляют собой цепные реакции с учас­ тием свободных радикалов. Причем основными реакциями яв­ ляются реакции продолжения цепи, в результате которых при взаимодействии радикала с молекулами дисперсионной среды или промежуточного продукта образуется новый активный центр. Свободные радикалы наиболее легко возникают в ад­ сорбционно-сольватном слое ССЕ под воздействием адсорбци­ онного поля, чему способствуют и другие внешние воздействия (термические и фотохимические и др.). Свободные радикалы могут вступать также в обменные реакции, реакции распада и присоединения. Глубина этих реакций зависит от температу­ ры, степени дисперсности пузырьков кислорода, состава и струк­ туры углеводородов, времени и других факторов. Углеводоро­ ды, в первую очередь попадающие в адсорбционно-сольватный слой, имеют наиболее высокие значения сил ММВ и наиболее склонны к образованию радикалов.

ССЕ проявляют себя как элемент структуры твердого ката­ лизатора, однако с менее выраженными каталитическими свой­ ствами. Для оценки топлив противостоять химическим измене­ ниям введено понятие химическая стабильность. Повышение химической стабильности топлив достигается при оптимальной концентрации модификатора в сотых или тысячных долях про­ цента.

Следует помнить, что укрупнение размеров ядер ССЕ обус­

214

ловливает переход НДС из устойчивого в кинетически неустой­ чивое состояние. Этому способствует не только введение моди­ фикаторов, но и другие внешние воздействия (например, разо­ грев топлив в топливопроводящей системе двигателя). В ре­ зультате начинается выделение газов (например, кислорода) и вследствие этого — коррозия топливной системы. Выделение компонентов воздуха и других газов в настоящее время не кон­ тролируется, при изучении коррозии учитывается только хими­ ческая стадия.

Третий вариант реализуется в избытке воздуха, когда ССЕ находятся в свободно-дисперсном состоянии, окруженные с на­ ружной стороны ядра и адсорбционно-сольватного слоя кисло­ родом. Активные осколки (свободные радикалы) молекул реа­ гентов, формирующиеся на поверхности адсорбционно-сольват­ ного слоя, вступают во взаимодействие с самим слоем. В итоге молекулярная структура адсорбционно-сольватного слоя необ­ ратимо изменяется и происходит убыль топлива — топливо сгорает.

Общими для химической адсорбции, хемосорбции и десорб­ ции являются образование и распад поверхностных комплексов на поверхности ССЕ, которые происходят по следующему меха­ низму:

1)адсорбция кислорода на поверхности ССЕ— образование поверхностного комплекса

C*Hy -f- (Оа)я — ►СжОяН„ -|- С,0„:

2) разложение комплекса под действием температуры

СхОлНу — СО —f~ СО2-f- Н2О -f- С;

3)десорбция продуктов разложения с поверхности и их пе­ ревод в газовую фазу.

Поверхностный комплекс при низких температурах обладает определенной прочностью, способностью достаточно длительно присутствовать на поверхности адсорбционно-сольватного слоя, что может привести к увеличению массы топлива (второй ва­ риант), существенному изменению его поверхностной энергии и изменению физико-химических свойств топлива.

С повышением температуры процесса поверхностные комп­ лексы распадаются настолько интенсивно, что скорость распада становится при некоторой температуре равной, а при более

215

высокой температуре значительно выше скорости их образова­ ния.

При распаде поверхностного комплекса могут образоваться СО, СОг, Н20 и углерод (сажа), соотношение которых зависит от размера ядра ССЕ, кинетических и диффузионных факторов и определяет суммарный тепловой эффект реакции. В избытке окислителя продукты распада комплекса — СО и С — имеют тенденцию к окислению. Это происходит в процессе сжигания топлива в избытке кислорода. При его недостатке в продуктах сгорания могут находиться СО, СО2, Н20 и С одновременно. При определенных условиях выделяющееся при реакции тепло может привести к саморазогреву топлива (например, в присут­ ствии катализаторов) и к его самовозгоранию. Температуру самовозгорания топлив важно знать для обеспечения правиль­ ных условий их хранения и транспортирования. Температура самовоспламенения топлив лежит в пределах 200—600 °С.

Для предотвращения или снижения трения между трущи­ мися поверхностями и уменьшения износа и предотвращения задиров, заедания применяются смазочные материалы (смазоч­ ные масла, пластичные смазки).

На рис. 86 приведена схема фазовых переходов между тру­

ной пленки) проходит через стадию формирования ССЕ. Причем образуется полидисперсная система из ССЕ, подвергающихся адсорбции и одновременно десорбции из НДС на трущейся поверхности. Разница в скоростях адсорбции и десорбции и определяет толщину граничного слоя, влияющего на режим тре­ ния. Внешними воздействиями можно изменить размеры ядер ССЕ и таким образом влиять на процесс трения. Наиболее экономично управляются силы ММВ введением в масла раз­ личных присадок. Синергический эффект проявляется при сово­ купном действии пакета присадок, влияющих на реологические свойства граничных слоев (например, вязкость) и механических воздействий (скорости перемещения трущихся поверхностей — о и приложенной нагрузки — Р). Соотношение этих видов взаимо­

применения смазывающих материалов подтверждает вышеука­ занные закономерности. С точки зрения физико-химической тех­ нологии скорость сгорания во многом зависит от удельной по­ верхности ССЕ. При значительной поверхности происходит быстрое сгорание возникающих ССЕ с образованием ударных волн, распространяющихся со сверхзвуковой скоростью (дето­ национное сгорание). Предотвратить это явление, т. е. снизить

21в

Рис. 87. Зависимость октанового числа бензина от концентрации тетра­ этилсвинца

Рис. 88. Зависимость коэффициента трения fTP гмазки ЦИАТИМ-201 от удель­ ной нагрузки Р:

/ — исходная смаака; 2 — смазкагИ0% порошка олова

скорость сгорания в десятки раз, можно, изменив кривую распределения ССЕ в воздушной смеси. Внешними воздействиями (изменением состава бензинов, например изомеризацией «-ал­ канов, каталитическим риформированием и др., а также введе­ нием антидетонаторов) можно повысить их детонационную стойкость (октановое число).

При создании условий для формирования крупных ССЕ с малодоступной для кислорода воздуха поверхностью достигает­ ся обычное нормальное сгорание. В качестве модификаторов размеров ССЕ используют алкилсвинцовые соединения, спирты, эфиры и другие антидетонаторы. На рис. 87 показано экстре­ мальное изменение октанового числа (О.Ч.) от концентрации тетраэтилсвинца.

Регулирование процесса горения в более тяжелых топливах (дизельные, котельные топлива) можно достичь также введени­ ем других модификаторов структуры ССЕ (в частности, воды). Многочисленные исследования [225—226] показывают экстре­ мальность поведения основных трибологических показателей (коэффициент трения, смазывающая способность физико-хими­ ко-механические свойства поверхностного слоя) от внешних воз­ действий.

На рис. 88 приведены данные И. Г. Фукса [229] о влиянии удельной нагрузки на коэффициент трения смазки ЦИАТИМ-201. По его же данным, введение в смазки высокодисперсных порош­ ков олова, меди, цинка, свинца и железа понижает силу трения и улучшает другие трибологические показатели смазок. Б. В. Мелень [230]: установил экстремальную зависимость свойств сма­ зок и поверхностного слоя от внешнего воздействия (рис. 89). Для оценки изменений физико-химических свойств поверхности

217

Рис. 89. Изменение микротвердости (Ни) поверхностного слоя шаров из долотной стали от осевой нагрузки на шпиндель машины при изнашивании в некоторых смазках:

t — УНИОЛ-1; 2 — ЛПИ-27; S — смазка, реализующая эффект избирательного переноса

Рис. 90. Изменение удельной электрической проводимости смесей углеводо­ родного масла с диоктилсебацинатом

проводились металлографические исследования шаров в присут­ ствии различных пластических смазок. На рис. 89 приведена зависимость динамики микротвердости поверхностного слоя ша­ ров в процессе изнашивания в присутствии пластичных смазок УНИОЛ-1, ЛПИ-27 и реализующих эффект избирательного пе­ реноса. Процесс трения в этом случае характеризуется низким значением коэффициента трения и высокой износостойкостью деталей при граничной смазке.

При смешивании синтетических и нефтяных масел наблюда­ ется экстремальная зависимость защитной способности от соста­ ва смеси (рис. 90).

В заключение следует сказать, что универсальность дисперс­ ного строения нефтяных систем является фактором, который надо обязательно учитывать при проведении различных техно­ логических процессов добычи, переработки и применения неф­ тяных систем.

Библиографический список

1.Материалы V Всесоюзной конференции по физико-химической механике. Уфа: Изд-во УНИ. 1971. 251 с.

2.Петрянов-Соколов И. В. Коллоидная химия и научно-технический прогресс. М.: Наука, 1988. 180 с.

3.Апостолов С. А. Научные основы производства битумов. Л.: ЛГУ, 1988. 166 с.

4.Унгер Ф. Г.//Дис. докт. хнм. наук. М., ВНИИНП, 1984. 392 с.

218

5.Химия нефти/Под ред. 3. И. Сюняева. Л.: Химия, 1984. 360 с.

6.Сюяяев 3. И. Нефтяной углерод. М.: Химия, 1980. 272 с.

7.Казакова Л. П., Крейн С- Э. Физико-химические основы производства нефтяных масел. М.: Химия, 1978. 320 с.

8.Позднышев Г. Н. Стабилизация и разрушение нефтяных эмульсий. М.: Недра, 1982. 220 с.: ил.

9.Левченко Д. Н., Берштейн Н. В.шНиколаева Н. М. Технология обессоли­

вания нефтей на нефтеперерабатывающих предприятиях. М.: Химия, 1985.

10.Мирзаджанзаде А. X., Багирзаде Ф. М., Степанова Г. С. и др. Приклад­ ная геохимия нефти и газа. Баку; Азернешр, 1985. 291 с.: ил.

11.Воюцкий С. С. Курс коллоидной химии. Изд. 2-е, перераб. и доп. М.: Химия, 1976. 512 с.: ил.

12.Дубинин М. М. Адсорбция и пористость. М..: Военная академия*. Химнздат, 1972. 152 с.

13.Ребиндер П. А.//Избранные труды. Поверхностные явления в дисперс­ ных системах. Коллоидная химия. М.: Наука, 1978. 368 с.: ил.

14.Теренин А. И. Фотоника молекул красителей и родственных органических соединений. Л.: Наука, Ленингр. отд., 1967. 616 с.: ил.

15.Бахшиев Н. Г. Спектроскопия межмолекулярных взаимодействий. Л.: Наука, 1972. 263 с.: ил.

16.Молекулярные взаимодействия/Пер. с англ, под ред. Г. Ратайчака и У. Орвила. М.: Мир, 1984. 600 с.: ил.

17.Каплан И. Г. Введение в теорию межмолекулярных взаимодействий. М.: Наука, 1982. 312 с.: ил.

18.Ландау Л. Д., Лифшиц Е. М. Квантовая механика. М.: Наука, 1974.

19.Bernstein ЯУ/Trans. Faradey Society. 1962. V. 58. Р. 2285.

20.Локтев С. М.//Проблемы переработки тяжелых нефтей. — Алма-Ата: Нау­ ка, 1980. С. 20—25.

21.Поконова Ю. В. Технология органических веществ. (Итоги науки и тех­ ники ВИНИТИ АН СССР). 1988. Ns 15. С. 1—144.

22.Унгер Ф. Г., Андреева Л. Н. Парамагнетизм нефтяных дисперсных систем и природа асфальтенов//Преп. Ns 38, Томск. Томский филиал СО АН

СССР, 1986. 29 с.

23.Унгер Ф. Г., Красногорская Н. Н.. Андреева Л. Я.//Преп. Ns 11, Томск. Томский филиал СО АН СССР, 1987. 46 с.

24.Фукс Г. И. Олеофильные дисперсные системы. — В кн.: Успехи коллоид­ ной химии. Вып. 2./Под ред. Ф. Д. Овчаренко. Киев: Наукова думка, 1983 С 178_211

25.Hamaker Н. С -//Rec. Trav. Chim. 1936. V. 55. Р. 5015.

26.Дисперсионная полимеризация в органических средах./Под ред. Дж. Баррета. Л-: Химия, 1979. 334 с.: ил.

27.Шахларонов М. Я.//ЖФХ, 1980. Т. 54. Кя 5. С. 1179—1182; там же, 1984. Т. 58. Ns 3 С. 529_542.

28.Шахпаронов М. И., Ашеко А. Л., Усачева Т. М.//ЖФХ. 1984. Т. 58. Ns 11.

29.Polozov R. V., Poltev V. /., Sukhorukov В. / .//Theor. Biology. 1975. V. 55. Ns 2. P. 491—503.

30.Спейт Дж., Поконова Ю. ^.//Нефтехимия. 1982. Ns 1. С. 3—10.

33.Меринов Ю. А., Барышников Ю. H.J/ЖФХ. 1984. Т. 58. Ns 3. С. 619.

34.Меринов Ю. А., Меринова Н. В .//ЖФХ. 1984. Т. 58. Ns 3. С. 623—625.

35.Исследования строения, теплового движения и свойств жидкостей. Сборник/Под ред. М. И. Шахпаронов а и Л. П. Филиппова. М.: Изд-во Моек, ун-та, 1986. 176 с.

36.Рейнольдс В. В. Физическая химия нефтяных растворителей. Л.: Химия, 1967. 184 с.: ил.

37.Аскадский А . А., Колмакова Л. К, Тагер А. А. и др.//ДАН СССР. 1976.

Т.226. Ns 4. С. 857—859.

38.Френкель Я. И. Кинетическая теория жидкостей. Л.: Наука, 1975. 592 с. :39. Образцов В. И., Хрусталева А. А .//ЖФХ. 1973. Т. 47. Ns 4. С. 812.

219

40.Белоусов А И., Бушуева Е. М.//ХТТМ. 1987. № 1. С. 26—29.

41.Петров А. А. Химия алканов. ML: Наука, 1974. 243 с.: ил.

42.Вилков Л. В., Мастрюков В. С., Садова Я. И. Определение геометриче­

44.Кондратенко Л. П., Скрышевский А. Ф.//Вестник Киев, ун-та: Физика. 1977. №• 18. С. 44—47.

45.Казакова Л . 77. Твердые углеводороды нефти. М.: Химия, 1986. 176 с.

46.Сюняев Р. 3. Канд. дне. — М., МИНХ и ГП, 1982. 164 с.

47. Рид Р Ш е р в у д Т ./Пер. с англ./Под ред. проф. В. Б. Когана. СвоГпггва газов и жидкостей. Л.: Химия, Ленингр. огд. 1971. 704 с.: ил.

48.Мхчиян М. А. Автореф. канд. дис. М.: ВНИИ НП, 1967. 28 с.

49.Беньковский В. Г. и др / JПроблемы переработки тяжелых нефтей/Материалы 5-й Респ. н.-т. конф. по нефтехимии. Алма-Ата: Институт химии нефти и природных солей. 1980. С. 151.

50.Общая органическая химия./Под общ. ред. Д. Бартона и У. Д. Оллиса.

Т.1. Стереохимия, углеводороды, галогенсодержащие соединения/Под

ред. Дж. Ф. Стоддарта. М.: Химия, 1981. 736 с.

51.Mair В. 7.//J. Chem. Eng. Data. 1967. V. 12. № 1. Р. 126.

52.Mair В. Barnewall 7. M.//Ibid. 1964. V. 9. № 2. P. 283.

53.Зимина К. И. и др.//Аналитические методы, техника и аппаратура для исследования нефти и ее производных. VIII Мировой нефтяной конгресс.

M.: ЦНИИТЭнефтехим. 1971. С. 3—27.

54.Куклинский А. Я., Пушкина Р. А., Говоркова В. Л.//Нефтехимия, 1976.

Т.16. К* 1. С. 28.

55.Икада £. Мир молекул (Сообщение 10). Нагаку. 1972. Т. 27. № 10.

56.Сергиенко С. Р.[/ Нефтехимия. 1977. Т. 17. JVfe 6. С. 809—819.

57.Филимонова Т. А., Кряжев Ю. Г., Камьянов В. Ф.//Нефтехимия. 1979.

Т.19. № 5. С. 696—713.

58.Поконова Ю. В. Химия высокомолекулярных соединений нефти. Л.: ЛГУ, 1980. 179 с.: ил.

59.Gottlib К / / Erdol und Kohle. 1980. Bd. 33. № 4. S. 173.

60.Сергиенко С. P. Высокомолекулярные соединения нефти. М.: Химия. 1964.

61.Посадов И. А., Поконова Ю. В. Структура нефтяных асфальтенов. Л.: ЛГУ, 1977. 76 с.

62.Химический состав нефтей Западной Сибири./Бейко О. А., Головко А. К.. Горбунова Л. В. и др. Новосибирск: Наука, Сиб. отд-ние. 1988. 288 с.: ил.

63.Dickie J. Р., Haller М. N.t Yen Т. F.//3. Colloid Interface Sci. 1969. V. 29.

№ 3. Р. 475—484.

64. Посадов И. А., Поконова ТО. В., Проскуряков В. А//Ж ПХ. 1974. № 12.

65.Берг Г. АХабибуллин С. Г. Каталитическое гидрооблагораживание неф­ тяных остатков. Л.: Химия. 1986. 189 с.: ил.

66.Zalka W., Manky Т.//Acta Chim. Acad. Sci. Hunger. 1973. V. 79. № 4.

67.Koots 7. A., Speight 7. G.//FueL 1975. V. 54. № 3. P. 179.

68.Рогачева О. В. Автореф. канд. дис. — Уфа: УНИ, 1979. 22 с.

69.Камьянов В. Ф.. Аксенов В. С., Титов В. И. Гетероатомные компоненты нефтей. Новосибирск: Наука, 1983. 238 с.: ил.

70.Титов В. И. Автореф. докт. дис. — М., МИНХ и ГП им. И. М. Губкина. 1984. 47 с.

71.Смирнова Н. А. Молекулярные теории растворов. Л.: Химия, 1987. 336 с.

72.Белоусов В. 77., Морачевский А. Г., Панов М. Ю. Тепловые свойства растворов неэлектролитов. Л.: Химия, 1981. 264 с.: ил.

73.Hildebrand /. Н Prausnitz 7. М., Scott R. L. Regular and related solutions. N. Y.: Yan Nostrand, 1970. 228 p.

74.Orwoll R. A., Plotу P. 7.//J. Am. Chem. Soc. 1967. V. 89. P. 6814—6829.

75.Hirschberg A.. Hermans L./Symp. Int. Lyon. 25—27 juin. 1984. Paris.

76.Анисимов M. А. Критические явления в жидкостях и жидких кристаллах.

220