книги / Моделирование на ЭВМ дефектов в металлах
..pdf2.2. Флуктуацнонные эффекты в системах с реакциями захвата
Рассмотрим другой простейший случай, когда накопление дефектов контролируется захватом на стоки.
Пусть имеется система с хаотическим распределением стоков малой концентрации где vL — объем захвата стока). Пусть в сферической области Q радиуса Д0, содержащей N стоков,
существует локальная неоднородность в распределении стоков
(стоки образуют кластер радиуса R x ^ |
R 0). Тогда пространствен |
|||||||
ное распределение дефектов в окрестностях Q может быть описано |
||||||||
системой уравнений: |
|
|
|
|
|
|
||
Dbcy (г < |
R 0) — Plci (г < |
R0) -f- >. = |
0, |
|
|
(3) |
||
D\cz (г > |
Д0 — р2с2 (г > |
R0) + /. = |
0, |
|
|
(4) |
||
где рх — скорость |
захвата |
дефектов |
внутри |
Q; p2=cA4nDri3X |
||||
X(4Tc£)r/<-f-o)_1 {гi |
— радиус |
захвата |
стока; |
о — скорость эле |
||||
ментарного |
акта этого процесса) — скорость |
захвата |
дефектов |
|||||
вне Q; X — скорость генерации. |
|
|
|
|
||||
Используем следующие граничные условия: |
|
|||||||
C l(R0) = |
c2 (R0), |
Cl( r - + 0 ) < M , c2 (r-+ o o )< A f\ |
= ^ - | |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
r=R0 |
r=R0 |
Тогда решения (3) и (4) имеют вид
cL(г) = А. |
sh (щг) |
%R0 |
/ |
1____ 1_\ |
X |
||
Pi |
г |
sh faRo) |
\ |
р« |
Pi / |
|
|
1— Xj^octhK^o \ -1 |
|
|
|
|
|||
|
1+ X 2R 0 |
|
J |
* |
|
|
|
|
-r, /_1_____ 1 N |
1— x^pCthxtRo |
|||||
X , |
K° V p2 |
Pi J |
|
1 + |
X2R0______ exp (— x2r) |
||
p2 |
- |
. |
1— XI /?Qcth Xj/^o |
г |
|||
|
|
'l~ |
1+ X 2R 0 |
|
|
(5)
( 6)
где xj 2=VPi, ZID. |
|
Легко заметить, что если рх -* р 2 и |
2Й0 -*•(), то с^г) ->■ с2 (г) |
В противном случае в системе возникает локально-неоднородное распределение дефектов.
Рассмотрим величину рх. Для рассматриваемого простран
ственного |
распределения стоков рх принимает вид |
||||
Pi = |
4л£>Яо |
th (kR0) |
1 |
3 |
|
kR0 |
J |
(7) |
|||
|
|
|
AnR* » |
||
где |
|
|
V /2 (M rL\W |
||
kR |
( |
° |
|||
° |
U - f 4 n D rJ v R0 ) |
11 Заказ Mi 2102 |
161 |
При kR 0 -►0 Pi -> р 2. Соответственно легко заметить, что су
ществуют критические кластеры стоков, радиус которых удовлет-
3 |
aAnDrf |
воряет условию Дсг — |
"• <<^ лотные>> кластеры, ра |
диус которых R < Д СГ, |
приводят к существенному нарушению |
пространственной однородности распределения дефектов, а «рых
лые» с й |
> R cr — не приводят. |
4тгZ)r£) |
R cr не зави |
||||
Причем при «низких» температурах (о |
|||||||
сит |
от температуры, |
а при |
«высоких» (о <^г 4 |
i?cr |
быстро |
||
падает с |
ростом температуры. |
|
|
|
|
||
на |
Наличие таких критических флуктуаций существенно влияет |
||||||
процесс агрегации дефектов. Действительно, пусть |
D x, D 21 |
||||||
. . . |
— коэффициенты диффузии дефектов и их малых кластеров |
||||||
(2-, |
3-частпчных и т. д. D x |
D2 ^>D3. . .). Легко |
заметить, что |
||||
существует температурная область, в которой ^ D |
xrft |
о (и со |
|||||
ответственно концентрации одиночных дефектов вне н внутри Q |
|||||||
равны), |
а 4тсD 2, гть |
з. В |
этом случае |
область пересыщена |
малыми кластерами дефектов и локальная эффективность агрега ции внутри и вне области й сильно различаются, причем тем больше, чем больше скорость генерации дефектов.
Таким образом, наличие |
простых реакций рекомбинации |
{A -\-В -*0) и захвата (А-{-В |
-> А) в случае достаточно больших |
скоростей генерации дефектов (л) может приводить к нарушению локальной однородности пространственного распределения де фектов и их малых кластеров, зависящему от температуры облу чения и параметров, характеризующих упругое взаимодействие дефектов (г$/г0). Учет этих процессов особенно важен при описа нии радиационно стимулированных процессов при низких тем
пературах |
[21—24], |
а также |
сильнонеравновесных |
условиях, |
т. е. при |
немалых |
значениях |
(2л/£>га)’/т0 (реакция |
А -\-В ->0) |
или (plD)i/sr0 (реакция А-{-В —> А) в гетерогенных системах [9,
10].
3 . Метод условных вероятностей в статистической теории накопления радиационных дефектов,
контролируемого рекомбинацией и захватом на стоки
3.1. Неподвижные дефекты
Очевидно, что для теоретического описания эффектов, свя занных с нарушением локальной пространственной однородности распределения точечных дефектов в системах с бинарными реак циями (А-\~В —►0,- А-\-В -> А), необходим учет как минимум
трехчастичных корреляций. В настоящее время существует не сколько последовательных подходов к описанию многочастичных корреляций в системах с реакциями (см., например, [11—19]). Однако, во-первых, их область применимости ограничена случаем малых концентраций реагентов, а во-вторых, ввиду математиче
162
ской сложности их трудно обобщить на практически интересные в радиационной физике случаи нескольких конкурирующих реак ций, а также наличия начальных корреляций однотипных н разно типных дефектов, характеризующих механизмы их генерации, далыюдействующего взаимодействия и т. д.
Нами предлагается простой приближенный подход, позволяю щий описывать трехчастичные корреляции в достаточно сложных системах и пригодный для немалых концентраций дефектов.
Рассмотрим простейший случай накопления неподвижных реагентов при некоррелированной генерации, контролируемого за хватом на стоки (реакция А-\-В ->И, а концентрация стоков по стоянна). Введем W А. (t, г,.), W BJ (t, TJ) — плотности вероятности найти в момент t частицу A i в точке г,., а частицу B j, созданную в момент /Ч, — в точке г^.; W AiBj (£, /Ч, rf, rj) — плотность вероят
ности найти в момент t пару A .B j и т. д. Исходная цепочка уравне
ний имеет вид
М в , |
|
|
|
|
|
(8) |
|
|
dt |
|
|
|
|
|
|
|
dWAiBj |
h V A, - |
Г/l) » |
V , - |
|
|
|
|
dt |
|
|
||||
- |
2 H |
r/ - |
r«D,rV A * i . |
|
|
(9) |
|
|
|
|
|||||
|
1ф1 |
|
|
|
|
|
|
|
dWА.АгВ. |
|
W A tA t ~ [° (Iri' - |
Г/ |) + 0 ( |
rf “ |
Г/ 1)1W A iA lBj |
|
|
dt |
h |
|||||
|
} |
a (I rm |
Ti ||) ^ A iAlAmBi ^rm* |
|
( 10) |
||
|
тф1, l |
|
|
|
|
|
|
где |
Ху — локальная |
скорость генерации, |
а |
о (| г| ) — скорость |
элементарного акта реакции.
Рассмотрим задачу в рамках квазпстационариого подхода, счи тая, что многочастичиые плотности вероятности зависят от вре мени лишь через одночастичные, а реакция описывается в модели «черной сферы».
Легко показать, что в этом случае решение соответствующих уравнений цепочки приводит к выражению для И’д.в. в виде ряда
по многочастичным плотностям вероятности стоков (см. также
[12]): |
|
|
|
|
|
|
а (I и - |
г/1) wAiBj (|г. - г/1 < |
го) = Ь, ч — Ш |
I |
V. |
r v , * + |
|
|
|
|
|
|
||
+ j r |
2 |
2 H r w |
m<*)!- |
|
|
|
I |
т |
v¥ |
|
|
|
|
|
|
|
163 |
|
|
и * |
|
тг222Ш' |
А 1А 1Ат А ч ( Л ) * |
(И) |
|
т |
|
|
где v |
— объем сферы захвата. Вводя стандартным образом функ |
||
ции |
распределения pn = Е ЕИ^ив, р20= S |
11 т. Дч а Для стар |
ших функций распределения в формуле (11) используя мультипли кативное расцепление
|
|
|
/) flffo . ■• |
П—1 |
|
( 12) |
|
|
|
— |
|
||
получаем |
h)p { |
|
|
|
|
|
k (оо) = |
|
|
|
|
||
+ |
[1— е х р ( - / ( г 0) р10) |
|
|
(13) |
||
|
|
|
CD |
|
|
Г0 |
где р10 = п — У>№л, |
к (со) = j 4яг2о (г) pudr, I (r0) — |
j 4тсг2р20<*г. |
||||
|
|
|
о |
|
|
о |
Отметим, что для хаотически распределенных стоков из фор |
||||||
мулы |
(13) |
следует |
к (оо)=Х |
[1—ехр (—p10i;p)] |
(что |
совпадает |
с ранее получепными результатами [12]), а для |
неперекрываю- |
|||||
щихся областей захвата стоков к (co)= lvpp10. |
|
|
||||
Этот метод легко обобщить на случай реакций |
А -\-В -> О |
|||||
(см., |
например, [12]). Однако |
в случае реакции |
рекомбинацион |
ного типа, когда меняются концентрация и пространственные рас пределения обоих типов частиц, любое расцепление вида (12) не позволяет получить физически обоснованную картину развития пространственных корреляций, так как вводит несамосогласован ные предположения относительно корреляций однотипных частиц. В рамках последовательной теории эволюция этих корреляций описывается уравнениями вида
d\V
A iA l |
= |
+ h ^ A , - S I [ ° ( |гг - г« | + ° ( | 1' | - г*|)] X |
dt |
i |
l It |
|
|
|
|
|
(14) |
|
|
|
|
|
|
||
dW |
= %,WA A |
+ XeWA mA |
+ Xn WA A |
— |
|
||
dt |
|
||||||
1 |
A l Am |
e |
A iAm |
m A l A i |
|
|
|
“ S I |
[a (lr<“ |
r*l) + a (|r* |
- r* l) + 0 (lrm |
\ ) ] W |
dr. |
||
k |
|
|
|
|
|
|
A iA lAms h |
|
|
|
|
|
|
|
(15) |
164
и соответственно любая самосогласованная теория должна содер жать связь функций W ап и W J\.\{WBB)- Последовательная теория
такого рода была предложена в работах [25, 27], базируясь не на плотностях вероятности, а на усредненных по моментам создания частиц функциях распределения, причем связь ри и р20 возникала за счет использования для трехчастичных функций распределе ния сунерпозициоиного приближения Борна—Кирквуда. Такой подход обладает, на наш взгляд, рядом недостатков применительно к задачам накопления радиационных дефектов, связанным с ап риорным усреднением цепочки, что приводит, например, к некор ректным результатам в задачах с коррелированной генерацией дефектов. Кроме того, даже для простейших модельных систем замкнутые системы уравнений в рамках данного подхода весьма сложны, что делает проблематичным его применение для описания реальных радиационно-стимулированных процессов.
Нами предложен другой вариант самосогласованной теории, не основанный на априорном усреднении по моментам создания частиц. Рассмотрим реакцию, описываемую в приближении «чер ной сферы». Интегральные члены в уравнениях (9), (10), (14), (15) можно переписать, используя определения условных вероят ностей, в виде
где |
— скорость реакции А. и В к при условии наличия в точке |
г, частиц А р Л а — скорость реакции А. и Вт при условии нали чия пары частиц В в точках гЛ, гг
Это представление позволяет использовать при построении самосогласованной теории не расцепления для функций распре деления [16, 17], а приближения для условных скоростей процес сов, выражающихся через интегралы от плотностей вероятности.
Близкий подход используется в статистической теории систем без реакций [20] и, как известно, обладает рядом преимуществ при немалых концентрациях частиц по сравнению с подходами, оспованпыми па расцеплениях функций распределения. При этом
точно учитываются корреляции заданного числа частиц N, а N
п т. д. частичные члены аппроксимируются в рамках метода среднего поля. Рассмотрим последовательно результаты в первых двух приближениях теории (N = 2 и JV=3 соответственно).
165
В случае N = 2 (первое приближение |
теории) |
|
|
drl ~ |
WAiBh |
\ ) W |
AiBl dr, |
W |
|||
|
Ai |
|
|
(19)
что эквивалентно замене условной скорости реакции /су1 на без
условную |
А:(оо) — j а (| г [) W ABdv в рамках |
метода среднего поля, |
|||
а уравнение для W AiBj приобретает вид |
|
||||
BWА . в |
L = h V Al + XiWBt -0<j«rAiBj - |
|
|||
dt |
|
||||
2 |
kil (“ ) |
2 |
к/т (»)' |
|
|
|
|
+ m |
W |
WЛ . В . , |
(20) |
|
|
|
Bj |
|
|
что при использованш ф ам ены W AiB j = W A{W B J "(1 {r, t) и перехода к средним концентрациям и функциям распределения приводит к кинетическому уравнению, аналогичному уравнению , получен ному в суперпозиционном приближении:
р _==Я(1“ 2nVp)‘ |
(21) |
|||
В |
случае |
/V = |
3 (второе приближение |
теории) уравнения для |
W AiBj, |
W А.Ат |
и |
W вJ B ,. не расцепляются |
и необходимо решать |
уравнение для W AiBjBk} которое в квазистационарном подходе имеет вид
|
в . В h — |
{а Ц + a/fe) W A tB jB h — |
W В .Bh 2 |
* £ - 0 . |
(22) |
|
|
|
т |
|
|
Используя для ку2 приближение |
к у г ^ к у " , |
получаем |
|
||
п'у2 |
« \,w |
1>аИ |
|
|
(23) |
* |
т 2vp |
|
|
|
где v%(г) — объем, двухкратно перекрытый сферами рекомбина ции двух частиц В, находящ ихся на расстоянии г друг от друга. Д ля WBjBk имеем соответственно
т в,вь |
2WBJBh , \ V p - v 2 (r) |
— a p - = 2V * 4 |
|(24) |
2vp |
Объем v%(г) находится из простых геометрических соображе ний
U2 (r) =О р(1 — X) [ l — |
+ *) j , Х = г/2г0. |
(25) |
166
чески рассчитать эффективные скорости реакций и их зависимости от скоростей генерации для заряженных частиц [26}, наличия дистанционного переноса реагентов [27] и др. Приведем для примера соответствующий расчет для случая парного, сферическисимметричного потенциала межчастичного взаимодействия (для наглядности рассмотрим случай мгновенной реакции). Соответ ствующее уравнение для ч\ (г, t) имеет вид
j __i_ ( |
dr ) |
1 |
Г |
1 d |
( |
, d V \ |
, dV di\~] . 2K n |
||
ra |
dr V |
kT |
[— I f v |
1ь)'+1РТ?]+7Гп('-г')=0- |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(34) |
Вводя |
замены |
ч\ = |
zu |
■=■ z |
|
|
V* (г) = |
||
= V (г)/кТ, |
получаем |
из |
(34) |
|
|
|
|||
drz_ |
|
|
|
|
|
|
\_ |
» |
(35) |
dr2 |
|
|
|
|
|
|
и |
||
|
|
|
|
|
|
|
|||
где /• =: г \l2kjDn- |
|
|
|
|
|
|
|||
Рассмотрим |
однородное |
уравнение |
(35). Вводя замены У = |
СО [[1+т(тг)Т<гг’ получаем
2 |
^ |
— |
1 1 - 7 - е ( г ) 1 ф = |
О , |
(36) |
где
5 |
d-B 1 |
8 ~ 16В3 |
dr2 J ’ |
При е (г) 1 уравнение (36) легко решается и скорость реакции
к (оо) = AKDT2 4^- |
принимает вид |
or |
|r=r0 |
й (о о )= 4 я е х р ^ ^ — Р, (r0) х
|
ОО |
|
I |
S3 |
|
X |
^ ехр |
- 4 - |
pr < 6 '# |
||
PAD |
|||||
ro/R0 |
|
го/Р0I |
|
||
где |
|
|
|
|
|
P - |
r2 dV* |
’ |
D/4 , , 8^ |
|
|
R* “ |
r° ~df |
P(') = 1 + D ^ U r ) |
r—rо
exp ( |
2$ ) d*' |
(37) |
•
Рассмотрим следующее (второе) приближение метода условных вероятностей, явно учитывающее трехчастичные корреляцнп на примере реакции А -\-В -*■ А . Известно, что скорость захвата на
169
изолированном двухчастичном кластере приближенно задается вы ражением
_ g * |
(о о ) |
|
( 3 8 ) |
1 4 |
- Г о / / ’ |
где Z— среднее расстояние между частицами в кластере. Причем формула (38) является очень хорошим приближением вплоть
floJZ « 2г0 [28] |
и имеет простую вероятностную интерпретацию. |
|
Действительно, |
при r0/l |
1 (при малых концентрациях стоков) |
к2= к (оо) (1—r0/Z), где |
(1—г0/1)= Р Л1 — вероятность выживания |
изолированной пары А В в случае, если в начальный момент ча стица В находилась на расстоянии Zот A v Следовательно, вероят ность реакции на данной частице А из двухчастичного кластера
есть просто произведение вероятностей независимых событий: реакции на А 2 и выживания на А х. При немалых концентрациях
реагентов эти события перестают быть независимыми. Представим, однако, вероятность реакции на А 2 при условии наличия на рас
стоянии I А х ъ той же форме к2= к (оо ) <?4- Пусть |
QA =Q *+P% , |
|
где^ф* — вероятность ухода частицы В |
от А х на |
бесконечность |
эа счет диффузии, а Р \ — эффективная |
вероятность реакции на |
А 2. Из простых вероятностных соображений Р \2 можно прибли
женно представить в виде
'’W - G S i J ' W <*»
где (1—(^ ) |
— вероятность того, что частица В не покидает сферу |
|
радиуса Zвокруг А 2 за счет диффузии. Используя определение Q*, |
||
а также равенство |
> имеем |
|
1 |
(1 Q'A ) Ра |
(40) |
|
что при |
Р А= 1 —Q \= r jl (см., например, [29]) совпадает с форму |
||
лой (40). |
|
|
в этом приближе |
Соответствующие выражения для /с'У и |
|||
нии принимают вид |
|
|
|
* |
* (°°)>ij |
|
(41) |
|
|
||
|
Рго (ri — гг) |
ст1зРц (Г1““ гз) ^г1» |
(42) |
|
|
л к (со) определяется из решения уравнения (33).
Формулы (40)—(42) позволяют приближенно свести трехча стичную задачу к двухчастичным для произвольных потенциалов взаимодействия дефектов со стоками, а также рассматривать
170