книги / Теория литейных процессов
..pdfнасыщенных паров; Р - фактическое давление паров в данный момент (для металлов это значение близко к нулю, так как пары металла на воздухе быстро окисляются); Я - внешнее давление; /я, п - эмпирические коэффициенты, обычно их значение меньше единицы.
Часто эта формула Дальтона представляется в несколько ином виде:
о = ~(Р 0~ р), |
(5.52) |
где экспериментальным путем определяется один коэффициент К. По формуле Дальтона следует, что определяющую величину представляет Р0 - давление насыщенных паров, которое является функцией температуры и выражается известным уравнением Клаузиуса-Клапейрона
d\nP |
|
(5.53) |
|
|
dT |
RT2 9 |
|
|
|
||
где Я - теплота испарения, является функцией температуры, |
|
||
Л = Л0+ аГ + Д Г 2+... |
(5.54) |
||
Интегрирование уравнения Клаузиуса-Клапейрона для таких значений |
|||
дает |
|
|
|
1пР= —— +—1пГ+—Т + |
(5.55) |
||
RT |
R |
R |
|
где I - постоянная интегрирования. |
|
|
|
1пР = - - |
+ 51п7’ + С. |
|
|
Т |
|
|
|
Для металлов значение Р приобретает ощутимые величины при |
|||
приближении к температуре кипения. |
|
|
|
Существенное значение на скорость испарения оказывает |
внешнее |
давление. Увеличение давления снижает скорость испарения и, наоборот, создание разрежения, вакуума способствует увеличению скорости испарения. Поэтому плавка легкокипящих металлов Mg, Zn и их сплавов в вакууме не допускается. Для таких сплавов благоприятно действие повышенных давлений в печной атмосфере. Из основного выражения скорости испарения - формулы Дальтона - следует, что основной путь снижения потерь металла при испарении состоит в снижении Р0 равновесного, или давления насыщенных паров. Как было рассмотрено выше, эта величина зависит прежде всего от температуры. Однако из теории растворов известно, что переход вещества в раствор снижает давление паров этого вещества (P = PQN - закон Рауля). Из рис. 5.3 видно, что и температура кипения вещества в растворе повышается. Отсюда вырисовывается технологическое направление ввода в расплав легкокипящих элементов не в чистом виде, а в виде лигатур с целью снижения величины равновесного давления Р0 и повышения температуры кипения. Оценим количественную величину и методику расчета повышения температуры кипения. В расчете используется уравнение КлаузиусаКлапейрона (5.53). В этом выражении учтем АН = Я как скрытую теплоту
испарения. Выразим Р через концентрацию следующим образом. При температуре кипения раствора Р = Р0= 1 атм. In P = ln(/yV) = 1п1 = 0.
Рис. 5.3. Изменение температуры кипения вещества при переходе в раствор
Дифференцируем по температуре
d\nP0 _ |
|
d\nN |
(5.56) |
dT |
|
dT |
|
|
|
||
Подставим в уравнение Клаузиуса-Клапейрона |
|
||
d\nN |
|
Я |
|
dT |
’RT2‘ |
|
|
Разделим переменные |
|
|
|
d\nN = - -ÀdT |
(5.57) |
||
|
RT2 |
|
|
Решим дифференциальное уравнение для следующих граничных |
|||
условий: при Т - ТхN= 1; при Т= T2N = N. |
|
||
In N = |
}- |
M T |
|
RT2' |
|
||
|
|
|
|
InA^ = : |
T2 |
Tx |
|
R |
|
||
или |
|
|
|
InN A |
TXT2 J |
|
|
R { |
|
||
но так как T2> Tu |
|
|
|
Т2- Т } = АТкип. |
(5.58) |
||
При небольшой концентрации Т2 не очень отличается от Т\.Т2 ^Т \. Тогда |
|||
l„/V= _ A ^Z k |
(5.59) |
||
R |
т; |
|
Полученное выражение может быть использовано для расчета состава лигатуры при вводе легкокипящего элемента.
В качестве примера рассчитаем, на сколько градусов Цельсия повышается температура кипения цинка в латуни (-30 % Zn) по сравнению с температурой кипения чистого цинка. Расчет производим по видоизмененной формуле
DT2 |
(5.60) |
ЛГ.*.— f-'n N , |
|
где R - газовая постоянная, R = 1,97 ккал/(моль |
К); Т\ - температура кипения |
цинка, 902 + 273 К = 1181 К; Я - скрытая теплота испарения цинка, ккал/моль; Яв= 425,6 кал/г; Атгп = 65 ат. вес; Я= ЯвАт2п = 425,6 • 65 кал/моль.
Массовый процент цинка переведем в его мольную долю. Массовая доля цинка в сплаве 0,3 (30 % Zn), а поскольку атомные веса цинка и меди близки
(64 и 65 соответственно), эту |
долю можно считать равной мольной долей |
N= 0,3. |
1,97-1181: In0,3 = 119,1 °С, |
A7L |
|
|
425,6-65 |
т. е. на 119,1 °С повышается температура кипения цинка в латуни по сравнению с чистым цинком (908 + 119 = 1027 °С). Лигатуры в практике плавки используют для ввода весьма легкокипящих элементов: фосфора, лития и других.
Полученные закономерности изменения температуры кипения сплавов по сравнению с чистыми металлами используют при легировании и модифицировании сплавов легкокипящими металлами и веществами. Например, для модифицирования чугуна с целью получения шаровидной формы графита применяют металл магний. Температура кипения чистого магния 1107 °С, поэтому попытки ввода магния в жидкий чугун с температурой 1400 °С при обычном атмосферном давлении сопровождаются выбросами чугуна в связи с интенсивным парообразованием при кипении магния. Следовательно, одним из технологических вариантов модифицирования чугуна магнием является использование лигатур - сплавов магния с другими металлами, например железом и кремнием, железом и никелем. Рассчитаем состав железомагниевой лигатуры, температура кипения которой на 300 °С превышает температуру кипения чистого магния. Такая лигатура не вызовет выбросов металла при вводе в жидкий чугун при температурах до -1400 °С.
Применим формулу (5.59), где Я - скрытая теплота парообразования при кипении магния (32 840 кал/(г-атом)); АТКШ- повышение температуры кипения
лигатуры по сравнению с чистым магнием (300 °С); R - |
газовая постоянная |
||
(1,97 кал/(моль*К); Т\ - абсолютная температура |
кипения магния |
||
(1107+ 273=1380 К). |
|
|
|
32840 |
300 |
-2,52. |
|
1,97 |
13802 |
|
|
|
|
Переходим к десятичным логарифмам:
lgW =-l,12; W=10'U2 = 0,084.
Перейдем от концентрации в мольных долях к процентной концентрации. Масса мольной доли железа равна 0,084 ат. Mg = 0,084 -24 = 2,0 г, где ат. Mg - атомный вес магния. Масса мольной доли железа равна 0,926 ат. Fe = 0,926 56 = 51,4 г. Масса суммы мольных долей железа и магния равна 53,4 г. Отсюда процентное содержание магния в лигатуре составит (2,0 -100%)/53,4 = 3,7 %.
Для двойного сплава кремния с магнием аналогичный расчет для повышения температуры кипения магния на 300 °С дает концентрацию магния
-7,8 %. Поэтому и применяют тройные железокремниемагниевые лигатуры.
5.4.Состав и свойства шихтовых материалов
Классификация и общая характеристика материалов. В качестве основы металлических шихтовых материалов используются первичные и вторичные черные и цветные металлы и лигатуры. Первичные материалы являются продукцией металлургической промышленности, получаемой из рудных материалов и поставляемой, как правило, в чушках. Вторичные материалы представляют собой лом и отходы металлов и сплавов, а также сплавы цветных металлов, выплавляемые из лома и отходов. Вторичные черные металлы в виде лома широко используют при плавке стали и чугуна.
Вторичные цветные металлы переплавляют на специализированных заводах, продукцией которых служат сплавы в чушках. Иногда лом и отходы используются непосредственно на машиностроительных предприятиях, на которых имеется необходимое шихтоподготовительное и металлургическое оборудование, причем использование отходов дает значительный экономический эффект.
Сплавы в чушках - это практически готовые литейные сплавы. В виде готовых сплавов в чушках поставляют следующие сплавы: алюминиевые литейные; магниевые; цинковые для литья под давлением; цинковые антифрикционные; бронзы для художественного литья; безоловянные литейные и оловянные; латуни литейные.
Чушковые чугуны. Эти чугуны разделяют на литейные, передельные и природно-легированные. Литейные чугуны выпускают обычные (маркировка Л) и рафинированные магнием (ЛР). Их делят по содержанию кремния на марки Л1 (3,2-3,6 % Si)-R6 (1,2-1,6 % Si); по содержанию марганца на группы I-IV (I - до 0,3 % Mn; IV - св. 0,9 до 1,5 % Мп); по содержанию фосфора на классы А, Б, В, Г, Д (А - до 0,08 % Р; Б - до 0,12 % Р; В - до 0,3 % Р; Г - до 0,7 % Р; Д - до 0,12 % Р) и по содержанию серы на категории 1-4 (1 - до 0,02 % S; 4 - до 0,05 % S).
Передельный чугун выпускают десяти марок: для сталеплавильного производства П1 и П2, для литейного производства ПЛ1 и ПЛ2, фосфористый ПФ1, ПФ2, ПФЗ и высококачественный ПВК1, ПВК2, ПВКЗ.
Марка, как и для литейного чугуна, определяется содержанием кремния, которого в передельном чугуне значительно меньше, чем в литейном. Передельный чугун также подразделяют на группы по содержанию марганца, на классы по содержанию фосфора и на категории по содержанию серы.
Чугуны природно-легированные используют трех видов: хромоникелевый, титановый и титанмедистый. Хромоникелевый чугун выпускают десяти марок - от ЛХН1 (0,2 % Ni+Co, 0,4-1,2 % Сг) до JIXH10 (1% Ni+Co, 2,3-3,2 % Сг). Титановый чугун (БТЛЗ-БТЛ7) содержит 0,3-1,2 % Ti, титанмедистый (БТМЛЗ-БТМЛ7) - 1-3 % Си и 0,3-1,2 % Ti. Присадка их в шихту позволяет выплавлять низколегированные конструкционные чугуны.
Металлы вторичные черные. Это чугунный и стальной лом, стружка стальная и чугунная, обрезь и т. д. Классификация вторичных металлов представлена на рис. 5.4. Они подразделяются на две категории (А - углеродистые и Б - легированные), на два класса (стальные и чугунные) и на несколько видов. Вид определяется физическим состоянием и показателями качества: кусковые, прессованные, стружка; габаритные, негабаритные и т. д. (рис. 5.4). Вторичные материалы вне класса при плавке в литейном производстве не используют.
Легированные лом и отходы делят на 67 групп по составу. Ферросплавы. Эта обширная группа металлических шихтовых
материалов включает сплавы Fe с одним или несколькими легирующими элементами. Основной легирующий элемент обычно приводится в названии (ферросилиций, ферромарганец, феррохром и т. д.).
Ферромарганец разделяют на низкоуглеродистый (0,5 % С), среднеуглеродистый (1-2 % С) и высокоуглеродистый (7 % С). Низкоуглеродистый и среднеуглеродистый ферромарганец содержит 85 % Мп (кроме ФМн2,0, в котором 75 % Мп). В низкоуглеродистом ферромарганце среднее содержание углерода показано в цифровом обозначении марки (например, ФМн1,5 содержит 1,5 % С). Среднее содержание марганца в высокоуглеродистом ферромарганце показано в цифровом обозначении марки (например, ФМн75 содержит 75 % Мп). В маркировке ферромарганца буква А означает понижение содержания фосфора (например, ФМн78А содержит 0,05 % Р), буква К - пониженное содержание кремния (до 1 % Si), С - повышенное содержание кремния (например, ФМн75АС6 содержит 6 % Si).
Феррохром подразделяют на низкоуглеродистый (0,01-0,5 % С), среднеуглеродистый (1-4 % С), высокоуглеродистый (6,5-8,0 % С) и азотированный (1-6 % N), в маркировку которого введено буквенное обозначение Н. Во всех марках феррохрома содержание хрома составляет 60-68 %. В маркировке низкоуглеродистого, среднеуглеродистого и высокоуглеродистого феррохрома цифры показывают содержание углерода (например, ФХ006А содержит 0,06 % С), а в маркировке азотированного феррохрома - содержание азота (например, ФХН2А содержит 2 % N).
Негабаритные |
Сварочный шлак |
Рис. 5.4. Классификация вторичных черных металлов
Содержание кремния в феррохроме находится в пределах 0,8-2,0 %. Буква С в маркировке указывает на повышенное содержание кремния (например, ФХ800СА содержит 10 % Si), а буквы А и Б - на различие в содержании фосфора.
Ферросилиций выпускают одиннадцати марок. В маркировке цифры показывают среднее содержание кремния в ферросилиции (например, ФС45 содержит 41-47 % Si).
Ферротитан выпускают двенадцати марок с содержанием титана не менее 20 % (ФТн20А)-68 % (ФТн68). В маркировке ферротитана буквы А и Б указывают на различие в содержании фосфора.
Ферровольфрам выпускают шести марок с содержанием вольфрама не менее 65 % (ФВ65)-80 % (ФВ80а). Буква а в марке показывает на присутствие алюминия в ферровольфраме.
Ферробор выпускают семи марок с содержанием бора не менее 6 % (ФБ6) и 20 % (ФБ20).
Ферросиликохром выпускают шести марок с содержанием хрома не менее 28 % (ФСХ48)-55 % (ФСХ13). В марках ферросиликохрома цифры показывают среднее содержание кремния.
Ферромолибден выпускают пяти марок (от ФМо50 до ФМобО) с содержанием молибдена в пределах 52-60 %.
Ферросплавы используют для корректировки шихты и легирования. Металлы цветные первичные. Эти шихтовые материалы поставляют в
соответствии с ГОСТами и ТУ в виде чушек, слитков, гранул; маркируют обычно в зависимости от степени чистоты. Алюминий первичный в чушках особой чистоты обозначается А999 (99,99 % А1), высокой чистоты - А995 (99,995 % А1) и т. д. до А95, технической чистоты - А85 и т. д. до АО (99 % А1).
В чушках первичной плавки поставляют также силумин, содержащий 1013% Si. Цифры после букв обозначают степень чистоты от примесей. Наиболее чистый силумин имеет марку СИЛ-00. В СИЛ-2, например, содержится 0,7 % Fe, 0,5 % Мп, 0,2 % Са, 0,3 % Си, 0,08 % Zn.
Магний первичный в чушках маркируют в зависимости от химического состава: Мг96 (99,99 % Mg), Мг95 (99,95 % Mg), Мг90 (99,90 % Mg).
Медь маркируют в зависимости от способа изготовления: наиболее чистую бескислородную обозначают МООб (99,99 % Си); раскисленную - М1р (99,9% Си), М1ф, М2р; после огневого рафинирования - М2 (99,7 % Си), М3 (99,5 % Си).
Аналогично маркируют и все другие первичные металлы. Цинк от ЦВ00 (99,997 % Zn) до Ц2 (97,5 % Zn). Олово от ОВЧ-ООО (99,999 % Sn) до 04 996,43 % Sn). Свинец от СО (99,992 % РЬ) до СЗС (99,5 % РЬ). Никель от Н-0 (99,99 % Ni) до Н-4 (97,6 % Ni). Титан от ТГ-90 до ТГ-150 (число означает твердость), ТГ-Тв (буквы Тв означают твердый). Хром от Х99А (99 % Сг) до Х97 (97 % Сг).
Сплавы цветные. Сплавы алюминиевые литейные в чушках выпускают 19 марок. Буквы, следующие за А, обозначают легирующие элементы (К - кремний, М - медь, Н - никель), а цифры - их среднее содержание. Например, сплав АК9 содержит 9 % Si; АК21М2,5Н2,5 - 21 % Si, 2,5 % Си, 2,5 % Ni.
Сплавы магниевые в чушках маркируют в зависимости от химического состава. Буквы, следующие за М, обозначают легирующие элементы: М - марганец, А - алюминий, Ц - цинк, Цр - церий, Н - неодим. Например, МА5Ц1 содержит 5 % А1 и 1 % Zn.
Маркировка цинковых сплавов в чушках совпадает с маркировкой самих сплавов. Например, ЦАМ 9-1,54 (9 % А1, 1,5 % Си).
Бронзы в чушках оловянные и безоловянные и латуни литейные в чушках маркируют в зависимости от химического состава, сразу за буквами: А-А1; Ж - Fe; Мц-Мп; O-Sn; Ц-Zn; C-Pb; H-Ni. Например, бронзы оловянные в чушках обозначают Бр. ОЗЦ8С4Н1 и т. д.
В ГОСТ 1020-77 даны конкретные указания, для какой марки латуни применяют ту или иную марку чушки.
Лом и отходы цветных металлов и сплавов. Их классифицируют по наименованиям металлов (рис. 5.5). Лом и отходы цветных металлов и сплавов по физическим признакам подразделяют на классы, по химическому составу - на группы и марки сплавов, по показателям качества - на сорта. Например, алюминий и алюминиевые сплавы составляют три класса: А - лом и кусковые отходы, Б - стружка, Г - прочие отходы. Каждая из десяти групп (I - X) характеризуется определенным химическим составом (I - алюминий чистый, примесей не более 1 %, II - сплавы алюминиевые деформируемые с низким (до 0,8 %) содержанием магния и т. д.). В характеристике каждой группы оговариваются марки сплава, например, группа III включает марки Д12, Д16, и Д16П. В характеристике сортов указывается состояние сплава (кусковой лом, проволока, обрезь труб, листов и т. д.), а также засоренность другими металлами.
Физические характеристики шихтовых материалов. При плавке литейных сплавов важное значение имеет не только химический состав компонентов шихты, но и их температура плавления, плотность, удельная поверхность и насыпная плотность (табл. 5.5).
Данные о насыпной плотности используются для определения объема рабочего пространства, занимаемого шихтой в плавильной печи, и расчета загрузочных устройств и т. п.
Компоненты шихты могут иметь удельную поверхность, отличающуюся на один-два порядка, что оказывает влияние на угар элементов. Большую удельную поверхность имеют стружка и мелкий лом, поэтому при плавке необходимо принимать меры к тому, чтобы избежать их чрезмерного окисления.
Рис. 5.5. Классификация вторичных цветных металлов
Характеристика основных шихтовых материалов
Шихтовый |
|
Свойства |
|
||
Плотность |
Температура |
Удельная |
Насыпная |
||
материал |
плавления |
поверхность |
плотность |
||
р, км/м*' |
|||||
|
*пл> °С |
со, м2/кг |
Р а , КГ/М3 |
||
|
|
||||
Чугун чушковый |
7000-7300 |
1150-1250 |
0,0074-0,013 |
3000-3500 |
|
Лом чушковый |
7000-7600 |
1200-1400 |
0,005-0,02 |
1500-2500 |
|
Стружка: |
|
1200-1400 |
|
1800-2200 |
|
чугунная |
7000-7600 |
0,14-0,16 |
|||
чугунная |
|
1200-1400 |
0,05-0,10 |
2000-5000 |
|
брикетированная |
7000-7600 |
||||
Лом стальной |
7500-8000 |
1400-1550 |
0,005-0,14 |
500-2000 |
|
Стружка стальная: |
|
1400-1550 |
0,14-0,16 |
1800-2000 |
|
дробленая |
7500-8000 |
||||
брикетированная |
7500-8000 |
1400-1550 |
0,05-0,10 |
2000-5000 |
|
Алюминий и сплавы |
|
|
|
|
|
алюминия в |
2500-2700 |
590-665 |
0,014-0,025 |
1000-1500 |
|
чушках |
|||||
Лом алюминия и |
|
|
|
|
|
алюминиевых |
2550-2700 |
590-665 |
0,01-0,04 |
500-1500 |
|
сплавов |
|||||
Стружка алюми |
|
|
|
|
|
ниевых сплавов: |
|
|
|
|
|
дробленая и мел |
|
|
|
|
|
кий лом |
2550-2700 |
590-665 |
0,28-0,32 |
400-800 |
|
Магний и сплавы |
|
|
|
|
|
магния в чушках |
1740-1850 |
590-650 |
0,02-0,05 |
700-1000 |
|
Лом магниевых |
|
|
|
|
|
сплавов |
1740-1850 |
590-650 |
0,015-0,07 |
600-1000 |
|
Цинк и цинковые |
|
|
|
|
|
сплавы в чушках |
7000-7200 |
420-430 |
0,0074-0,013 |
3000-3500 |
|
Лом цинковых сплавов |
|
|
|
|
|
Свинец чушковый |
7000-7200 |
420-430 |
0,005-0,02 |
1500-2500 |
|
Олово чушковое |
11340 |
327 |
0,0050-0,01 |
4500-5500 |
|
Медь и медные сплавы |
7300 |
232 |
0,0074-0,013 |
3500-4200 |
|
в чушках |
|
|
|
|
|
Лом меди и медных |
7800-8950 |
900-1150 |
0,0074-0,013 |
5000 |
|
сплавов |
|
|
|
|
|
Стружка меди и |
7800-8950 |
900-1150 |
0,005-0,02 |
1500-3000 |
|
медных сплавов |
|
|
|
|
|
|
7800-8950 |
900-1150 |
0,14-0,16 |
2000-2500 |
Топливо. В качестве топлива при плавке литейных сплавов применяют кокс, мазут и природный газ.
Кокс литейный каменноугольный в зависимости от содержания серы обозначают КЛ-1, КЛ-2 и КЛ-3 (табл. 5.6)
Для кокса всех марок установлены классы по размеру кусков: 80 мм и более, 60 мм и более, 60-80 и 40-60 мм.