Добавил:

ivanov666 Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.

Вуз:

Пермский национальный исследовательский политехнический университет

Предмет:

[НЕСОРТИРОВАННОЕ]

Файл:

книги / Химия и технология пропилена

..pdf

Скачиваний:

Добавлен:

20.11.2023

Размер:

19.24 Mб

Скачать

☆

<<< < Предыдущая 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 1415 / 3615 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 > Следующая >>>

1 5 4		8.	Акриловая кислота
				Состав исходных продуктов,
						%			«У
				Пропи лен	Акро леин	Воздух О2)(или		Водяной пар	‘
	Катализатор			Пропи лен	Акро леин	Воздух О2)(или		Водяной пар	Температу реакции,
	Катализатор
Фосфоромолибдат Те . ...................				6,4	10	50		40	394
Фосфоромолибдат Те .......................				6,4	—	89,6		—	370
Фосфоромолибденовая црслота + Те02				7	_ _	52		41	486
					_ _
Молибдат Со + 1% Те02 ...................				7	—	52		41	433
Фосфоромолибдат Ni—Т е ...............				2	—	О	_	—	426
						—	_
						cN	_N
Фосфоромолибдат Ми—Т е				—	—	О О		---	—
Фосфоромолибдат Ми—Т е				—	—	—		---	—
Те —Мо —Мп2Р20 7		...........................		1 ч.	—	2,6 ч.		2,69 ч.	385
				(про		(0 2)
Молибдат М п+Те02				пан)	10,6	52,1		37,3	446
Молибдат М п+Те02				—	10,6	52,1		37,3	446
Катализатор на основе МПРО4, М0О3				1 ч.	—	2,95 ч. 4,16 ч.			378
и Те02 ..............................................				1 ч.	—	2,95 ч. 4,16 ч.			378
Фосфат Cu + HRe04+ T e 0 2 . . . .				X		(0 2)		X	\
Фосфат Cu + HRe04+ T e 0 2 . . . .				X		X		X	400
Молибдат Со— Sn —Те (7 :1 :1 2 :2 )				X	—	X		X	360
Молибдат W — Sn —Т е .......................				1	—	60		39	330
Сг03 на	Si02 ......................................			. —	6,8 ч.	8,8 ч.		68,5 ч-	250
Окись Sn —Sb + молибдат Со . . .				X	—	(Оа)		X	—
Окись Sn —Sb + молибдат Со . . .				X	—	X		х.	—
Окись Sn—Sb, Sn —V, Sn—Fe . .				X	—	X		X
Ванадат Sb, активированный			тяже-
лыми металлами,		например вана-		7		63		30	370
дат Fe —Sn —Sb		...........................		7		63		30	370
Ванадат	Sb — Sn с катионом		тяже-
лого	металла,	например	окись	5	—	60		35	315
Fe —Sb— Sn —V		...........................		5	—	60		35	315
Окись Си — Sb —Sn —V ...................				5	—	50		45	355
...............Окись Sb и 5-4-25% V20 5				—	6	47		47	350
Ванадат Sb на Si02 ...........................				—	10	50		40	381
Фосфорованадат S b ...........................				—	10	50		40	381
Фосфорованадиевая		кислота . . . .		—	8	37		53	377
Фосфорованадат S n ...........................				—	8	37		53	377
Фосфорованадат Си на А120з или				—
Si02 .....................................................				—	X	X		X

8 .2 . П о л уч ен и е а к р и л о во й кислот ы из п роп и лен а или а к р о л е и н а

155

с	я ^
В р е м я к о н т а к т а ,	К о н в е р с и %
3,75	30,6
5,3
0,5	—
1	- 81

2,6	—

——

40,6 —

——

54 —

2 - 7 0

——

1,8

19 6,8

——

С е ле к ти вн о сть, %

—

44,4

—

4 4 - 5 5

—

46,8

—

62,3

48,6

—

—	—	—
3	' —	—
4	—	—
4	—	—
3 - 4	—	—
' 3,75	62	78
—	—	—
0,5	33,2	64,7
2	47,5	—
—		—

				П р о д о л ж е н и е						т а б л . 1Г>
, %			П р и м ечан и е								Л и т е р а
д											т у р а
В ы х о
22					_						[87]
25,3	26,6% а к р о л е и н а ;					п роцесс		в к и п я			[88]
	щ ем сл о е; 40%				п р о п а н а в			к ачестве
	р а зб а в и т е л я
27,5	4 3 ,9 % а к р о л е и н а										[89]
36	Н а р я д у	с	14%	а к р о л е и н а ;				п р е д л а			[90]
	гаю т	м о л и б д ат			N i + T e 0 2
19	21% а к р о л е и н а										[91]
—	10—35% а к р о л е и н а ;					д о б ав к а			М п у д		[92]
	л и н я е т с р о к с л у ж б ы к а т а л и за т о р а
46	24,2% а к р о л е и н а										[931
2	4 ,5 % а к р о л е и н а										[941
—	39,5% а к р о л е и н а										[95}
	О б р азо в ан и е			а к р и л о в о й			ки сл о ты			и	[96]
	а к р о л е и н а ;			вм есто			ф осф ата			Си
	п р е д л а га ю т			ещ е ф осфат				N i	и ф ос
	ф о р ом олиб ден овую к и сл о ту
—		ч			---						[971
	В о зм о ж н а		д о б а в к а			С оО ;		ак р о л еи н			[981
	к о л и ч еств ен н о				о к и с л я е т с я				а н а л о
	ги ч н ы м к а т а л и за т о р о м
3,3					—						[441
—	Д в у х сту п ен ч ато е				о ки сл ен и е						[99]
—											[100]
26	44% а к р о л е и н а ;				в к ач еств е			к ати о н о в			[1011
	п р е д л а га ю т :			T i,		Сг,	М п,		Т е, Со,
	N i, С и,		M o,	S n , W
14,2	4 5 ,2 % а к р о л е и н а										[1021
20	35% а к р о л е и н а				—						[Ю З]
73,5					—						[Ю З]
48					—						[104]
—					—						[105]
21,5				.	—						[106]
					—						[1061
—	П р еж д е всего,			д л я		о к и с л е н и я а к р о					[1071
	л е и н а

156		8 .	А к р и л о в а я		ки слот а
						Состав исходных продуктов,
							%		•
Катализатор					-Пропи 1лен\|	Акро леин	Воздух О,)(или	Водяной пар	Температу реакции,1
Катализатор
Фосфорованадат М п ...................				... .	—	X	X	X	—
Арсенованадат Си; окись			Си —As —
- V (1 :3 :2 )	...................................	Си;		окись	10	—	49	41	386
Фосфороарсено ванадат		Си;		окись
Си—As—Р —V (1: 2 : 2:2) . . . .					10	—	49	41	450
Молибдат 'V;	окись	V —Мо		(1:1)	—	X	X	X	_
Молибдат VO и добавки			...................		—	22	56,7	21,3	350
V20 5, ванадат	Ag или	Ag20 . . . .				_	54,2	35,4 1	371
Фосфоровольфрамовая кислота . .					—	10,4	54,2	35,4 1	371
Фосфо^омолибденовольфрамовая ки-
с л о т а .................................................						6,3	9,1	84,6	420

данные о катализаторах для одно- и двухступенчатого процесса получения акриловой кислоты. Из всех окисей металлов наилучшим катализатором для окисления акролеина является Мо03 [115].

Рис. 40. Схема прямого окисления пропилена в акриловую кислоту:

1,2 — реактор; з — холодильник; * — блок очистки.

Описаны также методы окисления пропилена или акролеина в акриловую кислоту в паровой или жидкой фазе.

Окисление акролеина в жидкой фазе можно проводить в щелоч ном растворе с использованием СиО или Си(ОН)2 [116], Ag20 [117] или катализаторов CuO—Ag20 [118]; максимальный выход 98%. Окисление протекает уже при комнатной или несколько повышенной

8.2. Получение акриловой кислоты из пропилена, или акролеина

157

Время контакта, с	Конверсия, %	Селективность, %	Выход, %
9,5	50	10	5
2,5	54	4	2
—	—	66,9	—
5	74,8	26,2	19,6
—	—	—	—
9,3	84,3	50,2	42,4
—	—	53	—
—	—	53

П р о д о л ж е н и е т а б л . 15

	Примечание	Литера
	Примечание	тура
		тура

То же	[108]
5% акролеина
24% акролеина	[109]
—	(110]
В качестве добавок рекомендуют ге	[111]
терополикислоты Се—Мо, молиб
дат Ag, Fe (II) или Fe (III)	[112]
—	[112]
—	[113]
—
Предложена фосфоромолибденована-	[114]
довольфрамовая кислота

температуре	[119], но может идти и при 4 °С на катализаторах
Ag [120].	акролеина в жидкой фазе происходит в присутствии
Окисление	акролеина в жидкой фазе происходит в присутствии

нафтената Со и хелатов Со [121, 122], ацетата Мп или Ni в уксусной кислоте при 200 °С и давлении 20 кгс/см2 в присутствии НВг [123]. Уже при 20—34 °С акролеин окисляется ванадиевой кислотой в уксусной кислоте [124].

Эффективными промоторами окисления акролеина кислородом являются триалкилили триарилфосфаты. В присутствии стеарата Ni и трибутилфосфата акролеин окисляется в акриловую кислоту в бензоле при 65 °С и 6 кгс/см2 с конверсией 28% и селективностью 87,5% [125]. Промоторами при окислении акролеина кислородом в жидкой фазе, могут быть и ароматические нитросоединения, напри мер, возможно окисление1при 50 °С и 5 кгс/см2 в гексане в присутст вии нитробензола [126, 127]. При 75 °С смесь пропан — пропилен окисляется с образованием окиси пропилена или акриловой кислоты [128]. Предложен целый ряд катализаторов для окисления акроле

ина в бензоле: молибдат	Си (при 50 °С и	давлении кислорода
10 кгс/см2 получают 67%	акриловой кислоты); молибдат Ti (62%),
молибдат Со (64%), смесь	молибдатов [129],	иод [130]. Возможно

окисление под давлением и без добавки катализатора (при 25—30 ’“С и давлении кислорода 5 кгс/см2 конверсия 32%) [131].

Перекись водорода окисляет акролеин в акриловую кислоту в присутствии вольфрамовой кислоты [132], гетерополикислоты на

158	8. Акриловая кислота

основе вольфрама (например, селено-вольфрамовой кислоты) [133] или Se02 [134]. Вместо перекиси водорода можно использовать и органические гидроперекиси в присутствии Se02 [135] или Сг03 [136]. Можно проводить комбинированное окисление пропилена, например, окислить его в акролеин на катализаторе фосфорованадомолибдате, а затем перевести перекисью водорода в акриловую кислоту в присутствии Se02 [137].

Катализатором при окислении пропилена кислородом в газовой фазе может служить НВг; при 224 °С получают наряду с аллилбромидом смесь кислот, в том числе и акриловую кислоту [138].

Существует метод одновременного получения акрилонитрила, акролеина и акриловой кислоты [139]. Реакционная смесь из окиси азота и водяного пара, получаемая при 800—900 °С из смеси NH3—Н 20 —О2 на сите P t—Rh, взаимодействует с пропиленом при 400—420 °С. Наконец, пропилен можно окислять смесью Se—NH3

содновременным образованием акрилонитрила [140].

8.3.ТЕОРЕТИЧЕСКОЕ РАССМОТРЕНИЕ РЕАКЦИИ ОКИСЛЕНИЯ ПРОПИЛЕНА ИЛИ АКРОЛЕИНА В АКРИЛОВУЮ КИСЛОТУ

Активность различных окисей в процессе каталитического окис ления акролеина убывает в следующем ряду [115]:

Мо03 > V20 5 > W 03 > Se02 > T e02 > Nb20 5 > Та20 5 > Cr03

Для каталитического окисления подходят только катализаторы с электроотрицательностью выше 2,93. Неактивные окиси Со20 3 и РЬ02 можно сделать активными, вводя Н3Р04. Опыты на V20 5 [141] свидетельствуют об активирующем воздействии сильно электроот рицательных добавок (H3P 04, H 2S04, Мо03, H 3B 03, Te02, W 03) на окисление акролеина, в то время как Сг20 3, ТЮ2 и Sn02 индиф ферентны. Наилучпше результаты дает система V20 5—Н 3Р04 (при 500 °С выход акриловой кислоты составляет 72%).

Изучение окисления пропилена на катализаторе V20 5—А120 3 при 240—320 °С свидетельствует о понижении выхода акриловой кислоты с повышением температуры, оптимальная температура 240—260 °С (выход 16—18%) [142]. Выход других кислот (пропионовой, уксусной) уменьшается, а количество акролеина (2—6%) остается постоянным по всему диапазону температур. С возрастанием температуры резко уменьшается образование побочных продуктов.

Кинетику окисления пропилена над молибдатом Со—Bi исследо вали при 420—480 °С [63]; конечные продукты — акролеин, акрило вая кислота, СО и С 02.

Лазукин [66] и Холявенко [65], определяя активность S i02, Мо03 и молибдата Sn для окисления пропилена в диапазоне темпе ратур 380—480 °С, пришли к выводу, что максимальное количество

8.4. Свойства и применение акриловой кислоты

159

альдегида —90% (в основном акролеин наряду с 10—20% ацеталь дегида) получается при окислении над Мо03; при использовании Sn02 селективность в отношении образования альдегида составляет только 20—45%. Оптимальная температура для получения альдегида 430—450 °С, в присутствии окисей кислоты не образуются. Напротив для получения акриловой кислоты хорошо зарекомендовал себя смешанный катализатор окиси Sn—Мо при соотношении Sn : Мо = = 3 : 1 , оптимальная температура 340 °С. Наибольший выход акролеина наблюдается при соотношении Sn : Мо = 9 : 1 или1 : 9. При повышении температуры выход акролеина повышается, а выход акриловой кислоты понижается. Для совместного ’ производства акролеина и акриловой кислоты самой подходящей температурой будет 360° С, концентрация пропилена 20—30%, соотношение про пилен : кислород : водяной пар = 1 : 1 : 2 .

8.4. СВОЙСТВА И ПРИМЕНЕНИЕ АКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ

Ниже представлены свойства акриловой кислоты:

Температура		плавления,			°С		13
Температура		кипения,		°С .			141
Плотность							1,062
И4						• • •	1,062
И4	................................................					• • •	1,060
Показатель преломления,					...........................		1,4224
Теплота	плавления		при		13° С,	ккал/моль .	2,66
Теплота испарения при				13,6° С,		ккал/моль .	8,9
Теплота образования, ккал/м оль						...................	89,8
Теплота	сгорания,		ккал/моль				329
Диэлектрическая проницаемость...................							5,6 • Ю'В
Давление пара, мм. рт. ст.
при .....................	0 ° С				2,35	100 ° С	............................249
.....................	20 ° С				7,76	120 ° С ............................	475
........................	40 °С				22	141 РС ............................	760
.......................	60 ° С				54

Акриловая кислота является в основном промежуточным про дуктом для производства эфиров акриловой кислоты, из которых важнейшими являются метилакрилат, этилакрилат, бутилакрилат и 2-этилгексилакрилат. Ниже приводятся данные о потреблении перечисленных продуктов в США в 1965 г. (в тыс. т) [5]:

Этилакрилат .................................................................	45,4
2-Этилгексилакрилат .............................................	13,6
М етилакрилат................................................................	6,8
Бутилакрилат................................................................	4,5
Прочие акрилаты (среди них прежде всего изо	2,3
бутил- и изодецилакрилат)..................................	2,3

160	8 . А к р и л о в а я	к и сл о т а
Выпуск акриловой кислоты составляет 4500 т и распределяется
следующим образом: 1360 т — для		производства	эфиров	и солей
акриловой кислоты	(полиакрилаты	аммония и натрия),		1780 т —
используется в текстильной промышленности, при			бурении нефтя

ных скважин, в производстве коагулянтов. В первую очередь акри ловая кислота и ее соли [143] идут на изготовление водораство римых полимеров и сополимеров, которые применяются в качестве замасливателей, аппретур, связующих, загустителей, диспергаторов. Для этой цели служат также и сополимеры с акрилатами.

45% акрилатов в виде полимерных дисперсий или растворимых полимеров расходуется на производство красок для внутренних и наружных покрытий. Покрытия отличаются стойкостью к истира нию, быстро сохнут и не желтеют (сополимер акриловой кислоты с этил- и метилакрилатами, сополимер стирола с бутилакрилатом, сополимеры винилацетата с бутил- и 2-этилгексилакрилатами). Дисперсии составляют 80% всех покрытий, содержащих акрилаты.

Лаки на основе растворимых акрилатов получили признание для окраски бытовых приборов и кузовов автомобилей методом распыления. Лаки горячей сушки содержат менее 50% акрилатов, а лаки холодной сушки в основном состоят из акрилатов. Для лаков горячей сушки используют также стирол, меламиновые и эпоксидные смолы. Значение этих лаков в будущем сильно воз растет;

19% акрилатов используется в текстильной промышленности, где они часто заменяют крахмал или резину. Акрилатные дисперсии придают материалу прочность к стирке и не желтеют в отличие от более дешевых винильных эмульсий. Они пригодны для текстильных клеев и кэширования пенопластов. 65% всего производимого коли чества метилакрилата находит применение при производстве поли акрилонитрильных волокон. 6% метил- и этилакрилатов в сочета нии с метилметакрилатом и стиролом расходуется на получение блескообразователей в средствах для натирки полов и высококаче ственных сапожных кремах; акрилаты частично вытеснили воск, ранее применявшийся для этих целей.

Еще 6% акрилатов (преимущественно в форме дисперсий) ис пользуются для отделки кожи. Акрилатные дисперсии повышают эластичность и прочность склеивания покровного слоя с основой. При этом метиловый эфир, дающий мягкие пленки, употребляется прежде всего для облицовки кожи, а бутиловый эфир — для обра ботки тяжелой кожи. Распространение искусственной кожи (напри мер, марки корфам фирмы Du Pont) неминуемо вызовет увеличение потребления акрилатов.

В бумажной промышленности США находят сбыт остальные 6% производимых акрилатов, а в Европе эта промышленность является основным потребителем акрилатов. Главным образом они употребля ются для мелования бумаги и картона, а также для получения

Т а б л и ц а 16

Свойства некоторых полиакрилатов

99 3 Заказ

Образованиеплен-

изки дисперсии

прикомнатной температуре

Клейкость

Твердоатьпленки

Растяжение

Прочностьна разрыв

Водопоглощение

Температурастек

Растворители

Полиакрилат

лования,°С

не раство

растворяющие-

пленку

ряющие

пленку

Полиметилметакрилат . . . .

Полиэтилакрцлат

Полибутилакри- л а т ...................

Поли-2-этилгексил- акрцлат . . . .

+	—	Средней	Умерен-	Умерен-	Умерен-	0 - 3		Сложные эфиры,
		МЯГКО-	ное	нал	ное			ароматические
		сти						углеводороды,
		Мягкая	Очень	Низкая				кетоны
+	+	Мягкая	Очень	Низкая	Низкое	—23	-.	Спирты, сложные
+	+		высокое		Низкое	—23	— 29	Спирты, сложные
			высокое					эфиры, аромати-
								ческие углево-
								дороды, кетоны
+	+	Очень	То же	Очень	Очень	—45 -.— 60		Сложные эфиры,
		мягкая		низкая	низкое			ароматические
								и алифатические
								углеводороды,
								кетоны
+	+	То же		То же	То же		—	Сложные эфиры,
								ароматические

и алифатические углеводороды, кетоны

Алифатические углеводороды, спирты Алифатические углеводороды

Спирты

кислоты, акриловой применение и Свойства .4.8

162 8. Акриловая кислота

покрытий и каширования бумаги. Наконец, 3,5% акрилатов исполь зуется в производстве клеев. Этил-, бутил- и 2-этилгексилакрилат часто в комбинации со стиролом, винилацетатом или виниловыми эфирами, являются составными частями клеев, идущих, например, на изготовление клейких лент. Особое значение придается сополи меру этилакрилата и этилена, обладающему свойствами эласто меров.

В табл. 16 приведены свойства некоторых полиакрилатов. Наиболее широкое распространение получили следующие сопо

лимеры акрилатов:

сополимеры с винилхлоридом — акрилаты здесь действуют как «внутренние пластификаторы»;

сополимеры с небольшим количеством акрилонитрила — улучше ние стойкости акрилатов к большинству растворителей;

сополимеры с акриловой кислотой — незначительное содержание акриловой кислоты повышает полярность акрилатов и тем самым адгезию и способность водных дисперсий к загустеванию;

сополимеры с амидами, например JV-метилоламидом, меламином, аминами, эпоксисоединениями, хлоргидрином, хлорированными угле водородами и другими мономерами, содержащими реактивные группы^ являются основой клеев и лаков холодной и горячей сушки.

		ЛИТЕРАТУРА
1.	Т. Р. F o r	b a t h , Chem. Eng., 69, № 5, 96 -98 (1962).
2.	M a r s h a l l	S i t t i g , Acrylic acid and Esters, N. Y., 1965.

3.J. M a y o r , Ind. chimique, 51, 343—346 (1964).

4.Europa-Chemie, № 12, 12 (1967).

5.	A.	T h e u r e r, Chem. Industrie,	19, № 6, 345—348 (1967).
6	Chem. Eng. News, 45, № 7, 48 -50 (1967).
7.	J.	R e d t e n b a e h e r , Liebigs	Ann. Chem., 47, 125 (1843).

8.0 . R o h m , Dissertation «Uber Polymerisationsprodukte der Acrylsaure», Tiibingen, 1901; cp. Ber. dtsch. Chem. Ges., 34, 427, 573 (1901).

9.Герм. пат. 262707, 1912.

10.Герм. пат. 295340, 1915.

11.Герм. пат. 656421, 1928.

12.Герм. пат. 660634, 1928.

13.	W.	R e p p	е,	Chemie	und	Technik der	Acetylen — Druck — Reaktionen,
14.	Weinheim,		1951,	S. 94—104.		J. Am. Chem. Soc., 70, 998 (1948).
	T.	L. G r e s m a n et al.,
15.	Пат. США 2356459, 1941.
16. Пат. США 2844622, 1958.							54, № 10, 37—42 (1962).
17.	Р.	W. S h e r w o o d ,			Ind. Eng. Chem,

18.Пат. США 2469704, 1949.

19.Пат. США 2469110, 1949.

20.Пат. США 2469690,1949.

21.Пат. США 3069433, 1962.

22.Пат. США 3176042, 1965.

23.Пат. США 2361036, 1941.

24.Пат. США 3002017, 1961.

25.Пат. США 3049560, 1962.

Литература

163

26.Пат. США 3134807, 1964.

27.Пат. США 2980730, 1961.

28.Пат. США 3115522, 1963.

29.Пат. США 2390519, 1945.

30.Пат. США 2459430, 1949.

31.Пат. США 2453602 1948.

32. J. G o r d o n , Hydrocarbon Processing Petroleum Refiner, 40, № 9, 251— 260, (1961).

33.Пат. США 2890101, 1959.

34.Пат. США 3024275, 1962.

35.European Chemical News, 5, № 113, 30 (1964).

36.Пат. США 2759016, 1956.

37.Пат. США 3067241, 1962.

38. J. F.	V i t с h а, V. A. S i m s , Ind. Eng. Chem. Product Res. Develop
ment,	5, 50— 53 (1966).

39.Пат. США 3247248, 1966.

40.Пат. США 3100795, 1963.

41.Пат. США 3051747, 1962.

42.Пат. США 3089901, 1963.

43.Пат. США 3089898, 1963.

44.Пат. США 2881213, 1953.

45.Англ. пат. 878802, 1961.

46.Франц, пат. 1299468, 1962; пат. ВНР 150183.

47.Англ. пат. 915799, 915800, 1963.

48.Франц, пат. 1393175, 1965.

49.Англ. пат. 924532, 1963.

50.Австрал. пат. 253809, 1964.

51.Франц, пат. 1331932, 1963.

52.Пат. США 3322693, 1967.

53.Англ. пат. 1036957, 1034914, 1966; франц. пат. 1399498, 1505085, 1967.

54.Англ. пат. 822140, 1959; D. A. S. .1245363, 1967; пат. США 2881212, 1959.

55.Бельг. пат. 625912, 1963.

56.Англ. пат. 903034, 1962; D. A, S. 1253703, 1967.

57.Пат. США 3293290, 1966.

58.Англ. пат. 939713, 1963.

59.Австрал. пат. 260939, 1965; бельг. пат. 616690, 1962; англ. пат. 968056, 1964; франц. пат. 1320461, 1963.

60.Бельг. пат. 630896, 1963.

61. Б. В. К и р ь я н, К. И. Г р о б о в а , Труды по химии и хим. технол.,

№ 3, 210-214 (1965).

62.Авт. свид. СССР 184839, 1966; Бюлл. изобр., № 16, 30 (1966).

63. И. М. Б а р ы ш е в с к а я и др., Укр. хим. ж., 33, 984—985 (1967).

64.Франц, пат. 1433572, 1966.

65.К. М. X о л я в е н к о и др., сб. «Катализ и катализаторы», АН УССР, выц. 2, 64—71 (1966).

66.В. И. Л а з у к и н и др., там же, № 2, 50—64 (1966); реф. С. А., 66, 75620у (1967). ‘

67.Бельг. пат. 614404, 1962; пат. США 3259652, 1966.

68.Бельг. пат. 620549, 1963.

69.Бельг. пат. 630896, 1963; англ. пат. 961468, 1964; пат. США 3280182, 1966.

70.Японск. пат. 21328/65, 1965.

71.Бельг. пат. 622753, 1963; англ. пат. 1014584, 1965; канад. пат. 698243, 1964; франц. пат. 1346534, 1964.

72.Англ. пат. 953763, 1964.

73.Франц, пат. 1410564, 1965.

74.D. A. S. 1242817, 1967; франц, пат. 1315258, 1963; пат. США 3264347, 1966.

И*

164	8. Акриловая кислота

75.Белы . пат. 611961, 1962.

76.Франц, пат. 1462565, 1966; Niederld. A. S. 6515836, 1966.

77.Англ. пат. 1007405, 1965; франц. пат. 1392718, 1965.

78.Франц, пат. 1366580, 1964.

79.Белы . пат. 625848, 1963; англ. пат. 964639, 1964; пат. США 3172203, 1965.

80.Белы . пат. 636618, 1964; японск. пат. 3695/66, 1966.

81.Франц, пат. 1446972, 1966; Niederld. A. S. 6512010, 1966.

82.Англ. пат. 893077, 1962; пат. США"3065264, 1963.

83.Пат. США 3087964, 1963.

84.Англ. пат. 967241, 1964; D. A. S. 1204659, 1965; франц. пат. 1289710,1962.

85.Франц, пат. 1470788, 1967; Niederld. A. S. 6604795, 1966.

86.Франц, пат. 1447982, 1966.

87.Англ. пат. 1015415, 1965; Niederld. A. S. 6500362, 1965.

88.Niederld. A. S. 6513697. 1966.

89.Франц, пат. 1342962, 1963; пат. США 3192259, 1965.

90.Франц, пат. 1335423, 1963.

91.Англ. пат. 1037002, 1966.

92.Белы. пат. 686094, 1966.

93.Niederld. A. S, 6508659, 1966.

94.Англ. пат. 989401, 1965.

95.Niederld. A. S. 6500418, 1965.

96.D. A. S. 1244147, 1967.

97.Англ. пат. 1035147, 1966.

98.Франц, пат. 1425871, 1966.

99.Англ. пат. 996898, 1965.

100.Франц, пат. 1429477. 1967.

101.Niederld. A. S. 6603943, 1966.

102.Белы. пат. 659233,1965; Франц, пат. 1471983,1967; Niederld. A. S. 6515215, 1966.

103.Франц, пат. 1412880, 1965.

104.Niederld. A. S. 6405674, 1964.

105.Белы. пат. 648235, 1967; англ. пат. 991836, 1965; японск. пат. 5604/66, 1966.

10?. Англ. пат. 1031821, 1967; D. A. S. 1252663, 1967; франц. пат. 1380324, 1964; японск. пат. 5446/66, 1966.

107.Пат. США 3238254, 1966.

108.Пат. США 3238253, 1966.

109.Франц, пат. 1364810, 1964.

110.Франц, пат 1387693, 1965; ср. англ. пат. 1007353, 1965.

111.Белы. пат. 620549, 1963.

112.Пат. США 2881214, 1959,

113.Пат. США 3021366, 1962.

114.Белы. пат. 610392, 1962.

115. N. K o m i n a m i , Н. N a k a j i m a, J. Chem. Soc. Japan, Ind. Chem. Sect. (Kogyo Kagaku Zasshi), 69, 233—236 (1966).

116.Белы. пат. 670431, 1966; Niederld. A. S. 6513085, 1966.

117.Белы. пат. 656905, 1965.

118.Белы. пат. 657745* 1965.

119.Пат. США 2930801, 1960.

120. Г. Н. К о в е л , М. й. Ф а р б е р о в, ЖПХ, 39, № 9, 2101—2108, 1966.

121.Пат. США 3155719, 1964.

122.A. M i s о n o et. al., J. Chem. Soc. Japan, Ind. Chem. Sect. (Kogyo Ka gaku Zasshi), 69, 2129—2133 (1966).

123.Англ. пат. 904304, 1962; пат. США 3271447, 1966.

124.Пат. США 2341339, 1944.

125.Англ. пат. 1058328, 1967; Niederld. A. S. 6508269, 1965.

Литература

165

126.Франц, пат. 1397151, 1965; Niederld. A. S. 6408316, 1965.

127.Франц, пат. 86214, 1966; дополнит, пат. 1397151.

128.Франц, пат. 86815, 1966; дополнит, пат. 1401176.

129.Франц, пат. 1346534, 1964.

130.Пат. США 3114769, 1963.

131.Пат. ФРГ 869950, 1953.

132.	П.	Г.	С е р г е е в ,	Л .	М. Б у к р е е в а , ЖОХ,	28,	101—103	(1958).
133.	Пат. США 2744928,			1956.	H o l m , J, Org. Chem.,	22,	746—748	(1957).
134.	С.	W.	S m i t h ,	R. Т.	H o l m , J, Org. Chem.,	22,	746—748	(1957).

135.Голл. пат. 86505, 1957.

136.Бельг. пат. 645825, 1966.

137.Пат. США 3230248, 1966.

138.Голл. пат. 62760, 1949.

139.Niederld. A. S. 6516585. 1966.

140.D. A. S. 1229073, 1966.

141.N. К о m i n a m i, H. N a k a j i m a, J. Chem. Soc. Japan, Ind. Chem. Sect. (Kogyo Kagaku Zasshi), 69, № 2, 237—239 (1966).

142.Б. В. С у в о р о в и др., ДАН СССР, 172, № 5, 1096—1098, 1967.

143.Герм. пат. 623404, 1930.

144. U 11 m a n n, Enzyclopadie der technischen Chemie, Bd. 14, Munchen, 1963, S. 271.

<<< < Предыдущая 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 1415 / 3615 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 > Следующая >>>

Соседние файлы в папке книги

#
12.11.20238.45 Mб2Химия и технология камфары..pdf
#
20.11.202359.89 Mб4Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза.-1.pdf
#
19.11.202356.77 Mб40Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза..pdf
#
20.11.20231.56 Mб2Химия и технология полимерных материалов. Полимеры.pdf
#
20.11.20231.19 Mб2Химия и технология полимерных материалов. Технология полимерных материалов.pdf
#
20.11.202319.24 Mб3Химия и технология пропилена..pdf
#
20.11.20238.86 Mб4Химия металлов и неметаллов. Нанохимия. Наноматериалы.pdf
#
20.11.202313.79 Mб8Химия нефти и газа..pdf
#
20.11.2023357.49 Кб0Химия нефти..pdf
#
20.11.20232.26 Mб0Химия окружающей среды..pdf
#
20.11.202320.11 Mб3Химия ракетных топлив..pdf