Знак минус в выражении для энергии показывает, что это энергия притяжения электрона к ядру. Иначе электрон просто улетит от ядра, а это уже не атом. После подстановки значений m, k, e, нахо-
дим E1 = Ei = –13,6 эВ (Ei – энергия ионизации, т.е. минимальная энергия, необходимая для удаления электрона из атома водорода). Ну, а теперь попытаемся понять смысл постоянной r0. Для этого найдем вероятность обнаружить электрон в интервале dr:
dP = ψ 2 dV = ψ 2 4πr2dr =W (r)dr ,
где W (r) = 4πr2 exp(−2r / r ) – плотность |
вероятности обнаружить |
|
0 |
|
электрон на расстоянии |
r от ядра. Легко проверить, что максимум |
плотности вероятности |
приходится как |
раз на значение r = r0 = |
=2 / kme2 = 510−11 м. Таким образом, r0 является наиболее вероят-
ным положением электрона в невозбужденном атоме водорода. Эта величина называется боровским радиусом.
Функция ψ(r ) = A0 exp(−r / r0 ) является не единственным реше-
нием уравнения (1). Простой подстановкой нетрудно убедиться, что функция
ψ1 (r ) = A1 (1−βr )exp(−βr )
также является его решением при условии β = |
1 |
= − |
kme2 |
. Тогда |
2r |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0 |
|
|
|
для значения энергии E получаем |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
k2me4 |
E |
|
|
|
|
E = E = − |
|
|
|
|
= |
1 |
. |
|
|
|
|
8 |
|
|
|
4 |
|
|
|
|
2 |
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
Постоянную A1 находим из условия нормировки: |
|
|
|
|
A = |
|
1 |
. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
8πr |
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
И в общем случае энергия электрона в атоме водорода определяется выражением
|
En = − |
k2me4 |
, |
n =1,2,3... |
|
2 2n2 |
|
|
|
|
4.4. Электроны в твердом теле
Для описания поведения электронов в твердом теле существует несколько моделей. Самая простая из них – модель свободных (не взаимодействующих) электронов. Состояние электрона в металле (и вообще в любом кристаллическом теле) определяется значением
волнового вектора k и спином. В силу конечности размеров тела состояния электронов образуют дискретный спектр. Для характеристики вероятности заполнения электронами различных состояний вводится понятие функции распределения электронов по состояниям:
f (E) = dNdν ,
где dN – число электронов, находящихся в интервале состояний от
ν до ν+dν; |
dν |
– число состояний с энергией, заключенной в ин- |
тервале от E |
до |
E +dE . |
Число состояний dν можно представить |
в виде dν = g(E)dE, где |
g(E) называется плотностью состояний |
и равно числу состояний, приходящихся на единичный интервал энергии. Для плотности состояний g(E) должно выполняться оче-
видное условие
∞ |
|
∫ f (E)g(E)dE = nV , |
(1) |
0 |
|
где n – полная концентрация электронов (число электронов в единице объема кристалла). Соотношение (1) представляет собой по существу условие нормировки функции f (E). Из определения f (E) сле-
дует, что она представляет вероятность того, что состояние с энергией E занято электроном.
При абсолютном нуле температуры эта функция имеет вид f (E) = 1 при E ≤ EF (0) и f (E) = 0 при E > EF (0) (рис. 4.16, а).
Значение EF (0) называется уровнем Ферми при нулевой температуре и равно максимальной энергии электронов при T = 0
|
|
2 |
2 |
|
EF (0) = |
|
(3π2n)3 , |
|
2m |
|
|
|
где n – концентрация электронов.
Функция распределения при ненулевой температуре (распределение Ферми–Дирака) имеет вид
|
f (E ) = |
|
1 |
|
|
|
|
, |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
E − E |
|
|
|
|
|
|
|
F |
|
+1 |
|
|
|
exp |
|
|
|
|
|
|
kT |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
где EF (T ) |
называют просто уровнем Ферми. |
Это уровень энергии, |
вероятность |
заполнения которого |
равна |
|
1/2. |
При T → 0 уровень |
Ферми стремится к EF (0) . Функция распределения Ферми–Дирака
имеет простой смысл: это среднее число электронов в состоянии с энергией E . При повышении температуры функция f (E) дефор-
мируется по сравнению с распределением при нулевой температуре – электроны вблизи EF (0) начинают занимать более высокие уровни
энергии, внутренние же электроны не могут изменять состояние
(рис. 4.16, б).
Рис. 4.16
При больших значениях энергии, когда E − EF >> kT экспо-
нента в распределении Ферми–Дирака много больше единицы и тогда распределение Ферми–Дирака переходит в классическое распределение Больцмана:
f (E) ≈ exp[−(E − EF ) / kT ] exp(−E / kT ) .
Поведение электронного газа существенно зависит от соотношения между температурой тела и температурой Ферми, равной EF / k. Различают два предельных случая:
1. kT << EF (в этом случае газ электронов называется вырожденным).
2. kT >> EF (такой газ называется невырожденным).
В металлах температура Ферми составляет величину порядка 104 К. Поэтому даже при температурах, близких к плавлению, электронный газ является вырожденным. В полупроводниках плотность свободных электронов гораздо ниже, чем в металлах, соответственно ниже значение температуры Ферми. Поэтому уже при комнатных температурах электронный газ во многих полупроводниках является невырожденным и подчиняется распределению Больцмана.
Многие практические задачи поведения свободных электронов в металлах и полупроводниках требуют знания распределения электронов не по состояниям, а по энергии. С учетом функции распреде-
ления Ферми–Дирака для концентрации электронов |
dn(E ) = dN /V |
( dN – число электронов в объеме V |
в интервале энергии от E до |
E + dE) существует выражение |
|
|
|
|
|
|
|
dn(E) = |
2m3 |
|
|
EdE |
|
|
. |
(2) |
π2 3 |
|
|
E − EF |
|
|
|
+1 |
|
|
|
|
exp |
kT |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Сравнение данного выражения с (1) дает значение плотности состояний электронов в металле
Рис. 4.17
Учет взаимодействия электронов при наличии периодического поля кристаллической решетки приводит к появлению энергетических зон – каждый электрон может иметь любую энергию в пределах разрешенной зоны. Таких зон может быть несколько, их ширина не зависит от размеров кристалла и составляет несколько электрон-вольт. На рис. 4.17 цифрами 1 и 3 обозначены разрешенные зоны, 2 – запрещенная зона (∆E – ширина запрещенной зоны). Первая
зона при абсолютном нуле температуры свободна от электронов, третья зона может быть частично или полностью заполнена электронами и называется валентной, так как возникает из уровня, на котором находятся валентные электроны в основном состоянии атома.
В зависимости от степени заполнения электронами валентной зоны и ширины запрещенной зоны возможны три случая.
1.Часть уровней валентной зоны свободна. Достаточно сообщить электронам энергию порядка 10–23 эВ, и они могут занять более
высокие уровни энергии. Это происходит, например, за счет теплового движения (энергия теплового движения на 1 К порядка 10–4 эВ). Электрическое поле также способно переводить электроны на более высокие уровни, и они приобретают дополнительную скорость в направлении, противоположном электрическому полю. Такое распределение электронов характерно для металлов, являющихся хорошими проводниками. Для них валентная зона является зоной проводимости. Иногда имеет место перекрывание зон (запрещенная зона отсутствует).
2.Ширина запрещенной зоны ∆E несколько электрон-вольт. Валентная зона заполнена полностью. В этом случае ни тепловое
движение, ни электрическое поле не способны сообщить энергию, достаточную для переброса электронов в свободную зону. Это характерно для диэлектриков.
3. Валентная зона заполнена полностью. Электрическое поле не способно сообщить электронам энергию, достаточную для преодоления запрещенной зоны. Если ширина запрещенной зоны ∆E невелика (< 1 эВ), то только энергия теплового движения способна перевести электроны в свободную зону – она становится зоной проводимости (на самом деле не только энергия теплового движения способна перевести электроны в зону проводимости – об этом позднее). Это характерно для полупроводников.
Различают собственные и примесные полупроводники. Собственные полупроводники – химически чистые полупроводники. Примесные полупроводники – полупроводники с различными примесями.
Собственная проводимость возникает, если каким-то образом электрон из валентной зоны перебрасывается в зону проводимости. Тогда в зоне проводимости появляется электрон, свободный от атома и способный под действием электрического поля перемещаться по кристаллу. В валентной же зоне образуется вакантный уровень, на который могут попасть другие электроны. Таким образом, электропроводность полупроводника становится не равной нулю. При наличии вакантных уровней в валентной зоне поведение электронов валентной зоны (т.е. связанных с атомами) можно представить как движение положительно заряженных квазичастиц – «дырок». Таким образом, собственная проводимость полупроводников обусловлена движением электронов в зоне проводимости и дырок в валентной зоне.
Примесная проводимость возникает, если некоторые атомы данного полупроводника заменить в узлах кристаллической решетки атомами, валентность которых отличается на единицу от валентности основных атомов.
В полупроводниках с примесью, валентность которой на единицу больше валентности основных атомов, имеется только один вид носителей тока – электроны. Атомы примеси, поставляющие элек-
троны, называются донорами, сам полупроводник обладает электронной проводимостью и называется полупроводником n -типа (negative). Дополнительный донорный уровень энергии располагается вблизи потолка запрещенной зоны.
В полупроводниках с примесью, валентность которой на единицу меньше валентности основных атомов, также возникают носители тока только одного вида – дырки. Атомы примеси, которые способны образовать дырку, являются акцепторами, проводимость называется дырочной, а сам полупроводник – р-типа (positive). Дополнительный акцепторный уровень располагается вблизи дна запрещенной зоны.
Электроны и дырки движутся в кристалле под действием внешнего электрического поля как свободные частицы, но каждая из них со своей эффективной массой.
4.4.1. Уровень Ферми в металлах при низких температурах.
Определить уровень Ферми EF как функцию температуры.
Для упрощения расчетов будем полагать объем тела V =1 и воспользуемся соотношением (1) из введения в данный подраздел:
∞ |
|
∫ f (E)g(E)dE = n . |
(1) |
0 |
|
Здесь n – полная концентрация электронов |
(число электронов |
в единице объема); f (E ) – функция распределения Ферми–Дирака
f (E ) = |
|
1 |
|
|
|
, |
|
|
|
|
|
E − E |
|
|
|
|
F |
+1 |
|
exp |
|
|
|
kT |
|
|
|
|
|
|
|
g (E) – плотность состояний электронов, равная числу состояний, приходящихся на единичный интервал энергии. Очевидно, при известной функции g (E ) соотношение (1) неявно определяет значение уровня Ферми EF .
При нулевой температуре ситуация тривиальна: f (E ) =1, когда E < EF (0) и обращается в нуль при E > EF (0). Тогда (1) переходит в
|
EF (0) |
|
|
|
|
∫ g (E)dE = n. |
|
|
0 |
|
|
|
|
С учетом того, что в модели газа свободных электронов |
|
|
g (E) = |
2m3 |
E , |
(2) |
|
π2 3 |
|
|
|
|
получаем равенство
2 2m3 EF (0)3/ 2 = n.
3π2 3
Откуда находим
EF (0) = 2m2 (3π2n)2 / 3 .
Этот результат нам уже известен из введения к данному подразделу. При T ≠ 0 очевидно
EF (0) |
∞ |
|
∫ |
g (E)dE = ∫ g (E)f (E)dE. |
(3) |
0 |
0 |
|
Таким образом, для определения уровня Ферми при ненулевой температуре нам необходимо каким-то образом вычислить интеграл в правой части
I = ∞∫ g (E )f (E )dE. |
(4) |
0 |
|
Как отмечалось ранее, в металлах в силу высокой концентрации электронов электронный газ является сильно вырожденным (kT << EF ), и это значительно упрощает задачу определения EF (T ).
Проинтегрируем (4) по частям
т.е. в первом приближении искомый интеграл
EF
I ≈ G (EF ) = ∫ g (E)dE .
0
Общий член ряда в правой части равенства (7) пропорционален интегралу
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
∞ |
|
|
|
n |
|
|
∂f |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
In = |
|
|
|
|
∫ (E |
− EF ) |
|
− |
|
|
|
|
dE |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
n! 0 |
|
|
|
|
|
∂E |
|
|
|
|
|
|
или с учетом явного вида |
|
|
f (E ) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
( |
kT |
) |
n ∞ |
E − EF |
|
|
n |
|
exp (E − E |
F |
)/ kT |
|
|
|
|
E − EF |
In = |
|
∫ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
d |
|
. |
|
n! |
|
kT |
|
|
|
|
exp (E |
|
|
|
|
)/ kT + |
|
2 |
kT |
|
|
0 |
|
|
|
|
|
|
− E |
F |
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
{ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
} |
|
|
|
|
|
Введем замену переменных x = |
|
E − EF |
|
. Тогда получаем |
|
|
|
kT |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
In = |
(kT )n |
|
∞ |
|
|
|
|
|
xndx |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
∫ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
. |
|
|
|
|
|
|
n! |
|
|
|
|
+1 exp(−x) + |
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
−∞ exp(x) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Расширение нижнего предела от нуля до −∞ связано с тем, что для сильно вырожденного электронного газа отношение −EF / kT → −∞. Известно, что интегралы вида
∞ |
|
x |
n |
dx |
|
−∞∫ |
|
|
|
|
exp(x) +1 exp(−x) +1 |
|
|
|
|
вычисляются для четных n как суммы быстросходящихся рядов (для нечетных n равны нулю). Практически редко приходится учитывать члены с n > 2 и для n = 2 имеем
In = π62 (kT )2 .