книги / Технология и проектирование углерод-углеродных композитов и конструкций
..pdfВолокна AU, которые были изготовлены при самой низкой температуре, обладают высокой прочностью сцепления с мат рицей и без поверхностной обработки, поскольку низкая темпе ратура переработки сохраняет высокую поверхностную активность волокон.
|
|
Механические |
характеристики при |
изгибе |
Т а б л и ц а 4.9 |
||||
|
|
|
|
||||||
однонаправленных углепластиков на основе фенольной матрицы |
|
||||||||
|
и выпускаемых в промышленности волокон [55] |
|
|||||||
Характеристика |
|
|
Тип |
волокна |
ими I| |
|
|||
|
|
|
AU |
AS |
| HTU |
I| |
HTS 1| |
HMS |
|
|
|
Образец вырезан в направлении волокон |
|
|
|||||
Прочность, |
МПа |
|
1825 |
1825 |
1620 |
|
1900 |
1140 |
1275 |
Модуль упругости, ГПа |
110 |
115 |
140 |
|
140 |
210 |
235 |
||
Деформация при |
разру |
|
|
|
|
|
|
|
|
шении, % |
|
|
1,7 |
1.7 |
1,3 |
|
1.1 |
0,6 |
0,5 |
|
Образец вырезан в трансверсальном направлении |
|
|||||||
Прочность, |
МПа |
|
35 |
36 |
26 |
|
40 |
20 |
22 |
Модуль упругости, ГПа ' |
4,8 |
5,5 |
3,5 |
|
4,8 |
2,8 |
4.0 |
||
Деформация при |
разру |
0,6 |
0,6 |
6,7 |
|
0,9 |
0,7 |
0,6 |
|
шении, % |
|
|
|
||||||
Плотность, |
г/см3 |
|
1,58 |
1,55 |
1.54 |
|
1,55 |
1,63 |
1,64 |
Прочность |
при меж |
|
80 |
30 |
|
|
20 |
|
|
слойном сдвиге, |
МПа |
|
|
|
|
||||
Работа разрушения, |
95 |
100 |
85 |
|
90 |
50 |
45 |
||
кДж/м2 |
|
|
|
В табл. 4.10 приведены свойства однонаправленных углеплас тиков (см. табл. 4.9) после переработки в композиты класса углерод-углерод указанным выше способом. Различие в свойствах композитов с обработанными и необработанными волокнами очень резкое. Превращение фенольной матрицы в углерод уменьшило способность поверхности раздела к торможению трещин и существенно уменьшило прочность и трещиностойкость. Подобную тенденцию можно ожидать и у многонаправленных углерод-углеродных композитов.
|
|
Механические |
характеристики |
при изгибе |
Т а б л и ц а |
4.10 |
||||
|
|
|
|
|
||||||
|
однонаправленных углерод-углеродных композитов [55] |
|
|
|||||||
Характеристика |
|
|
|
Тип |
волокна |
|
I| HMS |
|||
|
|
|
AU |
1 |
A S |
|| HTU |
I| HTS |
| HMU |
||
|
|
Образец вырезан в направлении волокон |
|
|
|
|||||
Прочность, |
МПа |
|
470 |
|
190 |
1350 |
138 |
1240 |
|
240 |
Модуль упругости, |
ГПа |
114 |
|
121 |
142 |
121 |
183 |
|
175 |
|
Деформация при раэ- |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
руении, % |
|
|
0,46 |
|
0,13 |
1.17 |
0,12 |
0,15 |
0,15 |
|
|
Образец вырезан в трансверсальном направлении |
1 |
|
|||||||
Прочность, |
МПа |
| |
25 |
|1 |
30 |
I |
|
|
21 |
|
|
|
|
|
|
|
— L6-.!l_ S _ l!__ 1 4— 1 |
|
Характеристика |
|
|
Тип |
волокна |
ими |
|
||
Модуль упругости, ГПа |
AU |
AS |
нти |
HTS |
HMS |
|||
8 |
9 |
6 |
8 |
6 |
9 |
|||
Деформация при |
раз |
|
|
|
|
|
|
|
рушении, |
% |
|
0,25 |
0,27 |
0,28 |
0,29 |
0,33 |
0,37 |
Плотность, |
г/см3 |
|
1,50 |
1,45 |
1,48 |
1,45 |
1,58 |
1,58 |
Прочность |
при меж |
|
|
|
|
|
|
|
слойном сдвиге, |
МПа |
|
|
20 |
25 |
|
|
|
Работа разрушения, |
9 |
1 |
75 |
1 |
40 |
1 |
||
кДж /м |
|
|
Пек, будучи термопластичным, остается жидким и не образу ет связей с поверхностью волокон до образования кокса. В этом случае можно ожидать, что взаимодействие с активной поверхно стью углеродных волокон будет иное, чем у термореактивных смол. Некоторые данные приведены в работе [100], где сопостав лены два исходных материала для однонаправленных углерод-уг- леродных композитов—фенольной смолы и нефтяного пека. В этом эксперименте арматурой служили волокна из полиак рилонитрила, обработанные при низкой температуре (1000 °С).
Низкая температура |
обработки |
сохраняет активную |
поверхность |
волокон, что дает |
хорошую |
возможность для сопоставления |
|
прочности связи с |
двумя различными матрицами. |
Композит с |
фенольной смолой, обработанный при температуре 14 000 °С, показал прочность при растяжении 1,5 ГПа. При дальнейшей термообработке до 2500 °С прочность уменьшилась до 615 МПа и тенденция к торможению трещин у поверхности раздела стала слабо выраженной. У композита из нефтяного пека после термообработки при температуре 2500 °С была получена проч ность при растяжении 970 МПа и по поверхности раздела наблюдались отслоения.
Как видно, существует очень сложная взаимосвязь между свойствами поверхности волокон, матрицы и температурной обработкой углерод-углеродных композитов. Высокоактивные по верхности волокон, образующиеся при низкой температуре изго товления или в результате специальной обработки, могут ока заться нежелательными.
В работе [100] проведено исследование механических свойств однонаправленных УУКМ на разных стадиях процесса получения материала. В табл. 4.11 приведены результаты экспериментов для композитов, армированных волокнами «Торнел-75» (материал А) и «Торнел-400» (материал В). В качестве материала для исходной матрицы использовалась фенолформальдегидная смола. Анализ полученных результатов показывает, что наблюдается уменьшение прочности и модулей упругости в продольном направлении при карбонизации композитных материалов, ар мированных волокнами «Торнел-400». Обнаружено, что при разрушении обычно имеет место вытягивание волокон. При
Усредненные механические характеристики углеродных композитов на разных стадиях процесса обработки [100]
|
|
Продольное растяжение |
Поперечное растяжение |
Изгиб |
Общая |
||||||
Стадии процесса |
Прочность, |
Модуль |
Деформация |
Прочность, |
Модуль |
Деформация |
Прочность, |
Модуль |
плотность, |
||
кг/м^ |
|||||||||||
|
|
МПа |
упругости, |
разрушения, |
МПа |
упругости, |
разрушения, |
МПа |
упругости, |
||
|
|
|
ГПа |
% |
|
ГПа |
% |
|
ГПа |
|
|
Материал А: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
1 -я карбонизация |
480,2 |
3,19 |
0,12 |
1,24 |
|
|
184.0 |
2,38 |
1260 |
||
3-я |
стадия уплот |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
нения |
494,7 |
|
|
|
|
|
618,7 |
|
1520 |
||
1 -я графитизация |
633.9 |
|
|
|
|
|
604,2 |
|
1650 |
||
2- |
я графитизация695.9 |
|
|
|
0,04 |
0.1 |
563.0 |
|
1740 |
||
3- |
я графитизация816,4 |
|
|
|
0,03 |
0,19 |
594,6 • |
|
1740 |
||
Материал В: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
1 -я карбонизация |
87,5 |
|
0,08 |
2,69 |
0,028 |
0,05 |
155,0 |
1,38 |
1490 |
||
3-я |
стадия уплот |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
нения |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
б-я |
стадия уплот |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
нения |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
9-я |
стадия уплот |
|
1,00 |
|
|
|
|
|
|
|
|
нения |
|
|
|
|
|
|
|
|
поперечном растяжении общей тенденцией было некоторое уве личение поперечной плотности в ходе уплотнения. В целом образцы при поперечном растяжении разрушались хрупко, осо бенно на ранних стадиях уплотнения.
Для изготовления осесимметричных тонкостенных элементов конструкций чаще всего используют УУКМ со структурой 2D. В этом случае заготовка изделия представляет собой пакет из слоев углеродной ткани, соединенных между собой полимерным связу ющим. После процесса термообработки и различных уплотнений получается готовая углерод-углеродная конструкция. В табл. 4.12 приведены данные по тканым углерод-углеродным материалам, применяемым в космических конструкциях [100]. Композиты получены путем химического осаждения из газовой фазы с
последующей |
графитизацией до температуры |
2750 °С |
(материал |
К ) и 2500 °С |
(материал L). При этом в |
материале |
К ткань |
изготовлена из углеродных волокон, полученных из ПАН-воло- кон, а в материале L—из волокон, полученных на основе углеродных пеков. Зависимость свойств углеродных композитов от исходной
матрицы |
приведена в табл. |
4.13 для |
температуры |
измерения |
24 |
и 483 °С. |
|
|
|
Т а б л и ц а |
4.12 |
|
Свойства в направлении |
армирования |
|||
|
|
|
|||
|
углерод-углеродных материалов К и L (структура 2D) |
|
|||
|
Характеристика |
Материал К |
Материал L |
|
|
Плотность, |
кг/м3 |
|
1950 |
1400 |
|
Прочность, |
МПа |
|
|
|
|
при |
растяжении |
|
172 |
|
89 |
|
при |
изгибе |
|
94 |
|
100 |
|
на |
сжатие |
|
107 |
|
50 |
|
при |
сдвиге |
|
8,4 |
|
11,8 |
|
Модуль упругости при растяжении, ГПа |
156 |
|
27 |
|||
Предельная |
деформация, |
% |
0,05 |
|
0,28 |
|
|
|
|
|
|
|
Т а б л и ц а 4.13 |
|
|
Свойства УУКМ на основе углеродной ткани [44] |
||||
|
|
при |
различной температуре измерения |
|
||
Исходная |
матрица |
Прочность при |
изгибе, |
Модуль упругости |
||
|
|
|
МПа |
|
при |
изгибе, ГПа |
|
|
|
24 °С |
483 °С |
24 *С |
483 °С |
Фенолформальдегидная |
132 |
93 |
14,7 |
10,3 |
||
Эпоксифенольная |
113 |
93 |
14,0 |
13,3 |
||
Кремнийорганическая |
128 |
77 |
12,8 |
8,5 |
||
Полибензимидазольная |
32 |
56 |
14,7 |
19,2 |
Наряду с ткаными УУКМ широко применяют в элементах конструкций, работающих при повышенной температуре, углерод ные композиты, армированные волокнами в трех ортогональных
направлениях. И хотя данная структура не повышает существен но сдвиговую прочность, но позволяет создавать более пред почтительные с точки зрения эрозии профили по сравнению с используемыми 2D структурами. Создание композитов с 3D структурой осуществляется либо на основе каркасов с трехмер ным ортогональным армированием, либо с использованием тканей (структура 2D) в плоскости XY, с последующим армированием в направлении Z. В табл. 4.14 приведены характеристики тканей, используемых для изготовления УУКМ с 3D структурой. В табл. 4.15 приведены данные по армирующим каркасам из проколотых структур, изготовленных из тканей, перечисленных в табл. 4.14. Армирующие элементы в направлении Z состояли каждый из десяти высокомодульных графитовых нитей при шаге между
центрами нитей 2,54-10~3 м.
Сопоставление характеристик тканей, армирующих плоскость XY [55]
|
Характеристика |
Тип волокон, переплетение |
|
||||
|
|
|
Торнел-50, |
WCA, |
GSGC-2, |
|
|
|
|
|
8-ремизное |
полотняное |
полотняное |
||
|
|
|
сатиновое |
|
|
|
|
Плотность ткани, число |
|
|
|
|
|||
нитей |
на |
10 см: |
|
|
|
|
|
по основе |
|
|
106 |
102 |
|
||
по утку |
|
|
|
83 |
94 |
|
|
Прочность |
разрывная, МПа: |
|
|
|
|
||
по |
основе, |
|
1.4 |
0,6 |
0,7 |
|
|
по |
утку ^ |
|
1.4 |
0,3 |
0,6 |
|
|
Масса, г/м |
|
190 |
254 |
254 |
|
||
Число |
волокон нити |
1440 |
1440 |
1440 |
|
||
Диаметр волокон, мм |
6,6 |
9,1 |
9,4 |
|
|||
Плотность |
волокон, |
кг/см |
1600 |
1400 |
1500 |
|
|
Прочность |
волокон |
на растя |
14,5 |
4,8 |
4,8 |
|
|
жение, МПа |
|
|
|
|
|
||
Модуль упругости волокон, |
379 |
41 |
41 |
|
|||
ГПа |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Т а б л и ц а |
4.15 |
|
|
Характеристики заготовки из проколотой ткани |
|
||||
|
|
|
а различных |
направлениях [55] |
|
|
|
|
Варианты укладки |
Плотность |
Объемная доля волокон, |
% |
|||
|
|
|
|
заготовки, |
X, У |
Z |
|
|
|
|
|
кг/м3 |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
GSGC-2 |
|
|
850 |
47.2 |
9,3 |
|
|
Торнел-50, 8-ремизный сатин |
920 |
50,8 |
8.9 |
|
|||
WCA, |
последовательно повернута |
830 |
48,6 |
9.3 |
|
на 45*
В табл. 4.16 сопоставлены свойства 3D ортогонального тканого блока и блока из проколотой ткани. Обе заготовки были изготовлены из высокомодульной графитовой нити одной и той же марки. Обнаруживается заметное различие структур по объемному содержанию и распределению волокон. Блок из проколотой ткани имеет более высокое общее объемное содер жание волокон и плотность.
|
|
|
|
|
|
Т а б л и ц а |
4.16 |
|
Сопоставление характеристик ортогональной и проколотой заготовок |
|
|||||||
|
Тип заготовки |
|
Плотность за^ |
Объемная доля волокон, |
% |
|||
|
|
|
готовки, |
кг/м |
X, Y |
|
Z |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Проколотая ткань |
|
900 |
|
50 |
|
9 |
|
|
Тонкое |
трехнапрааленное |
ортого |
800 |
|
32 |
|
13 |
|
нальное |
переплетение |
|
|
|
|
|
|
|
Механические свойства УУКМ, изготовленных из перечислен |
||||||||
ных выше заготовок, представлены |
в табл. 4.17. |
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
Т а б л и ц а |
4.17 |
|
Характеристики в плоскости XY композитов, армированных проколотой |
||||||||
|
тканью и 3D ортогональным каркасом при растяжении |
|
|
|||||
|
и |
при сжатии (в скобках) [55] |
|
|
|
|||
Армирующая ткань |
Прочность, МПа |
Модуль упру |
Деформация при |
|||||
Проколотая ткань: |
|
|
гости. ГПа |
разрушении, |
% |
|||
|
|
|
|
|
|
|
||
WCA |
|
35.1 |
(56,5) |
6,9 |
(7,5) |
0,8 |
(1,2) |
|
WCA* |
|
32,4 |
(48,2) |
11.0 |
(17,9) |
0,8 |
(0,5) |
|
GSGC-2 |
|
35.1 |
(58,6) |
11.0 |
(19,2) |
0,6 |
(0,6) |
|
Торнел-50** |
104,7 |
(90,9) |
57,9 |
(70,3) |
0,2 |
(0,2) |
|
|
Ортогональное тонкое |
99.2 |
(68,9) |
55,8 |
(42,7) |
0,2 |
(0,2) |
|
|
плетение |
|
|
|
|
|
|
|
|
•Слои ткани последовательно повернуты на 45°. •♦Высокопрочная 8-ремизная ткань.
Значения характеристик УУКМ, с армированием по трем ортогональным направлениям для различных способов получения композита приведены в табл. 4.18. Армирующий каркас ма териала I получен из проколотой низкомодульной графитовой ткани WCA в плоскости X, Y и высокомодульных нитей Торнел-50 в направлении Z. Каркас пропитывался и уплотнялся фенольной смолой под высоким давлением с последующей карбонизацией и графитацией. Материал II получен ком бинированным способом: химическим осаждением углерода и пропиткой смолой. Каркас получен из углеволокон на основе полиакрилнитрила. Шаг между центрами пучков волокон состав
лял 2,0* 10—3 м во всех трех направлениях.
Для материала III бралась заготовка для каркаса плотностью 750 кг/м3 с ортогональной структурой 2:2:6; в направлениях X и
У проходят по две. нити на элементарный объем и шесть нитей в направлении Z. Слои X и У уложены с шагом 0,69 -10~3 м,
пучки нитей в направлении Z—с шагом 1,0* 10~ 3 м; нить—Тор- нел-50. Технология уплотнения: уплотнение—пропитка—карбо низация (PIC)—графитизация; пропитывающее вещество—камен ноугольный пек. Режим PIC: давление 103,4 МПа; температура 650 °С; четыре цикла. Графитизация при 2750 °С после каждого цикла PCI.
Т а б л и ц а 4.18 Сравнительные характеристики 3D углеродных композитов [55]
Температура |
Свойства |
материалов |
I, II и III, измеренные в |
|
|||
испытания, ®С |
|
|
направлениях X, Y, Z |
м т2. | |
|
||
м хг |
ЩXY |
| |
A/..Z |
1 |
M llXY | |
МШХу |
|
Прочность при растяжении, |
МПа |
|
|
||||
103,4 |
34,5 |
|
110 |
|
70 |
310 |
103 |
— |
— |
|
— |
|
— |
400 |
124 |
68,9 |
64,6 |
|
— |
|
— |
— |
— |
Модель упругости при растяжении, ГПа
41,3 |
11,0 |
|
120 |
|
70 |
|
|
|
10,3 |
6,2 |
|
|
|
_ |
|
_ |
|
Предельная деформация при ратяжении, |
11 |
% |
I |
|||||
0,3 |
0,6 |
1 |
- |
|
- |
- |
||
1 2 - 7 |
1 2 - 4 |
- |
1 |
- |
11 |
- |
1 |
|
|
Прочность при сжатии, |
|
МПа |
|
|
|
62
83
-
-
|
|
82,7 |
62,0 |
100 |
100 |
159 |
117 |
|
|
|
— |
— |
— |
— |
196 |
166 |
|
|
|
158,5 |
109,6 |
— |
— |
— |
— |
|
|
|
Модуль упругости при сжатии, ГПа |
|
|
|
|||
|
|
22,7 |
11,0 |
70 |
— |
131 |
69 |
|
|
|
— |
— |
— |
— |
п о |
62 |
|
|
|
12,4 |
6,2 |
— |
— |
— |
— |
|
|
|
|
Плотность, кг/м9 |
|
|
|
|
|
2 |
4 |
1650 | |
- |
| 1800-19001L |
1 |
^ |
1 __ ^ _ |
J |
Анализ кривых деформирования (при растяжении |
и сжатии) |
|
||||||
в направлении армирования показывает, что зависимость о—е |
|
|||||||
носит практически линейный характер при комнатной температу |
|
|||||||
ре. На рис. 4.11 приведены диаграммы для УУКМ. Эффект |
|
|||||||
псевдопластичности (см. рис. 4.11, кривая 3) связан с началом |
|
|||||||
разрушения. При нагружении композита под углом к направ |
|
|||||||
лениям армирования углеродный материал деформируется не |
|
|||||||
линейно. |
На |
рис. 4.12 |
приведены кривые деформирования 3D |
|
|
углеродных |
композитов, |
полу |
||||||
|
ченных |
газофазным |
методом |
и |
|||||
|
состоящих |
|
из |
прямолинейных |
|||||
|
волокон равновесной |
структуры |
|||||||
|
при растяжении под углом 45° к |
||||||||
|
главным |
|
осям упругости. |
Диа |
|||||
|
граммы |
|
деформирования |
трех |
|||||
|
мерно армированного |
композита, |
|||||||
|
полученного |
путем прошивки |
в |
||||||
|
направлении оси Z каркаса, у |
||||||||
|
которого |
|
в |
плоскости |
X Y |
угол |
|||
|
укладки |
волокон |
изменяется |
по |
|||||
|
оси У от 80 до 105°, изображены |
||||||||
|
на рис. 4.13. Аналогичное пове |
||||||||
|
дение |
углеродных |
материалов |
||||||
Рис. 4.И . Кривые деформирования |
наблюдается и в случае структу- |
||||||||
углеродныхкомпозитов с различной п„ лгл |
гоп |
<К1 |
Н я |
|
п иг |
4 |
14 |
||
структурой [55J:7 - 1 D; 2 -2D ; 3 -3D ; |
Р“ |
1" |
’ |
50 J* |
Н 3 |
рИС* |
ЦЛЧ |
||
4—3D (при 3300 К) |
приведены |
зависимости |
«напря |
||||||
|
жение-деформация» при нагру |
||||||||
|
жении |
|
материала |
по разным |
направлениям и для различных видов напряженно-деформиро ванного состояния.
Поскольку УУКМ работают при повышенных температурах, важно изучать теплофизические свойства композитов. Кроме
Рис. 4.12. Зависимости напряжение—деформация (а-е) УУКМ со структурой 3D для двух образцов из одной партии
того, данные характеристики важны для отработки оптимального процесса изготовления углерод-углеродных материалов. В табл. 4.19 приведены теплофизические характеристики углеродных композитов различной структуры.
z
^ " к р
Рис. 4.14. Кривые деформироввния образцов при сжатии (а) и при кручении (б)
Т а б л и ц а 4.19 Теплофизическне характеристики углерод-углеродиых материалов
Темпера |
< |
|
M IXY |
Щ г |
M llXY |
м тг |
M mxY |
тура, °С |
|
|
|
|
|
|
|
|
.Коэффициент |
|
|
>ения, 10н!/град |
|
||
538 |
10,0 |
0.2 |
1.0 |
4,0 |
4,0 |
0,0 |
|
1427 |
— |
— |
— |
— |
— |
3.0 |
|
2485 |
— |
4,7 |
9,4 |
— |
— |
8,0 |
|
|
|
Теплопроводность, Вт/м-град |
|
|
|||
538 |
— |
55,4 |
83,0 |
— |
120 |
246 |
149 |
1427 |
— |
— |
— |
— |
— |
60 |
44 |
2485 |
24,2 |
27,7 |
- |
- |
- |
|
- |
*Однонаправленный композит, поперечное расширение.
Взаключение данного подраздела отметим, что углерод-угле- родные композиты обладают существенной анизотропией свойств [5, 65]. Повышение изотропности материала осуществляют путем увеличения числа направлений армирования. При этом упругие
Рис. 4.15. Диаграмма анизотропии модуля сдвига и коэффициента Пуассона материалов структуры SD (штриховые линии) и 3D для значений у 0,05 (1)\
0,10 (2); 0,20 (J )
характеристики УУКМ в направлениях армирования уменьшают ся (из-за снижения коэффициента армирования), а сдвиговые— возрастают (низкая сдвиговая прочность композитов 3D структу ры является их главным недостатком). На рис. 4.15 приведены результаты экспериментов на сдвиг образцов, вырезанных под разными углами из композитной пластины, полученных газофаз ным способом [2 0 ].