Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги / Технология и проектирование углерод-углеродных композитов и конструкций

..pdf
Скачиваний:
14
Добавлен:
12.11.2023
Размер:
7.97 Mб
Скачать

Волокна AU, которые были изготовлены при самой низкой температуре, обладают высокой прочностью сцепления с мат­ рицей и без поверхностной обработки, поскольку низкая темпе­ ратура переработки сохраняет высокую поверхностную активность волокон.

 

 

Механические

характеристики при

изгибе

Т а б л и ц а 4.9

 

 

 

 

однонаправленных углепластиков на основе фенольной матрицы

 

 

и выпускаемых в промышленности волокон [55]

 

Характеристика

 

 

Тип

волокна

ими I|

 

 

 

 

AU

AS

| HTU

I|

HTS 1|

HMS

 

 

Образец вырезан в направлении волокон

 

 

Прочность,

МПа

 

1825

1825

1620

 

1900

1140

1275

Модуль упругости, ГПа

110

115

140

 

140

210

235

Деформация при

разру­

 

 

 

 

 

 

 

шении, %

 

 

1,7

1.7

1,3

 

1.1

0,6

0,5

 

Образец вырезан в трансверсальном направлении

 

Прочность,

МПа

 

35

36

26

 

40

20

22

Модуль упругости, ГПа '

4,8

5,5

3,5

 

4,8

2,8

4.0

Деформация при

разру­

0,6

0,6

6,7

 

0,9

0,7

0,6

шении, %

 

 

 

Плотность,

г/см3

 

1,58

1,55

1.54

 

1,55

1,63

1,64

Прочность

при меж­

 

80

30

 

 

20

 

слойном сдвиге,

МПа

 

 

 

 

Работа разрушения,

95

100

85

 

90

50

45

кДж/м2

 

 

 

В табл. 4.10 приведены свойства однонаправленных углеплас­ тиков (см. табл. 4.9) после переработки в композиты класса углерод-углерод указанным выше способом. Различие в свойствах композитов с обработанными и необработанными волокнами очень резкое. Превращение фенольной матрицы в углерод уменьшило способность поверхности раздела к торможению трещин и существенно уменьшило прочность и трещиностойкость. Подобную тенденцию можно ожидать и у многонаправленных углерод-углеродных композитов.

 

 

Механические

характеристики

при изгибе

Т а б л и ц а

4.10

 

 

 

 

 

 

однонаправленных углерод-углеродных композитов [55]

 

 

Характеристика

 

 

 

Тип

волокна

 

I| HMS

 

 

 

AU

1

A S

|| HTU

I| HTS

| HMU

 

 

Образец вырезан в направлении волокон

 

 

 

Прочность,

МПа

 

470

 

190

1350

138

1240

 

240

Модуль упругости,

ГПа

114

 

121

142

121

183

 

175

Деформация при раэ-

 

 

 

 

 

 

 

 

руении, %

 

 

0,46

 

0,13

1.17

0,12

0,15

0,15

 

Образец вырезан в трансверсальном направлении

1

 

Прочность,

МПа

|

25

|1

30

I

 

 

21

 

 

 

 

 

 

— L6-.!l_ S _ l!__ 1 41

 

Характеристика

 

 

Тип

волокна

ими

 

Модуль упругости, ГПа

AU

AS

нти

HTS

HMS

8

9

6

8

6

9

Деформация при

раз­

 

 

 

 

 

 

рушении,

%

 

0,25

0,27

0,28

0,29

0,33

0,37

Плотность,

г/см3

 

1,50

1,45

1,48

1,45

1,58

1,58

Прочность

при меж­

 

 

 

 

 

 

слойном сдвиге,

МПа

 

 

20

25

 

 

Работа разрушения,

9

1

75

1

40

1

кДж /м

 

 

Пек, будучи термопластичным, остается жидким и не образу­ ет связей с поверхностью волокон до образования кокса. В этом случае можно ожидать, что взаимодействие с активной поверхно­ стью углеродных волокон будет иное, чем у термореактивных смол. Некоторые данные приведены в работе [100], где сопостав­ лены два исходных материала для однонаправленных углерод-уг- леродных композитов—фенольной смолы и нефтяного пека. В этом эксперименте арматурой служили волокна из полиак­ рилонитрила, обработанные при низкой температуре (1000 °С).

Низкая температура

обработки

сохраняет активную

поверхность

волокон, что дает

хорошую

возможность для сопоставления

прочности связи с

двумя различными матрицами.

Композит с

фенольной смолой, обработанный при температуре 14 000 °С, показал прочность при растяжении 1,5 ГПа. При дальнейшей термообработке до 2500 °С прочность уменьшилась до 615 МПа и тенденция к торможению трещин у поверхности раздела стала слабо выраженной. У композита из нефтяного пека после термообработки при температуре 2500 °С была получена проч­ ность при растяжении 970 МПа и по поверхности раздела наблюдались отслоения.

Как видно, существует очень сложная взаимосвязь между свойствами поверхности волокон, матрицы и температурной обработкой углерод-углеродных композитов. Высокоактивные по­ верхности волокон, образующиеся при низкой температуре изго­ товления или в результате специальной обработки, могут ока­ заться нежелательными.

В работе [100] проведено исследование механических свойств однонаправленных УУКМ на разных стадиях процесса получения материала. В табл. 4.11 приведены результаты экспериментов для композитов, армированных волокнами «Торнел-75» (материал А) и «Торнел-400» (материал В). В качестве материала для исходной матрицы использовалась фенолформальдегидная смола. Анализ полученных результатов показывает, что наблюдается уменьшение прочности и модулей упругости в продольном направлении при карбонизации композитных материалов, ар­ мированных волокнами «Торнел-400». Обнаружено, что при разрушении обычно имеет место вытягивание волокон. При

Усредненные механические характеристики углеродных композитов на разных стадиях процесса обработки [100]

 

 

Продольное растяжение

Поперечное растяжение

Изгиб

Общая

Стадии процесса

Прочность,

Модуль

Деформация

Прочность,

Модуль

Деформация

Прочность,

Модуль

плотность,

кг/м^

 

 

МПа

упругости,

разрушения,

МПа

упругости,

разрушения,

МПа

упругости,

 

 

 

ГПа

%

 

ГПа

%

 

ГПа

 

Материал А:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1 -я карбонизация

480,2

3,19

0,12

1,24

 

 

184.0

2,38

1260

3-я

стадия уплот­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

нения

494,7

 

 

 

 

 

618,7

 

1520

1 -я графитизация

633.9

 

 

 

 

 

604,2

 

1650

2-

я графитизация695.9

 

 

 

0,04

0.1

563.0

 

1740

3-

я графитизация816,4

 

 

 

0,03

0,19

594,6 •

 

1740

Материал В:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1 -я карбонизация

87,5

 

0,08

2,69

0,028

0,05

155,0

1,38

1490

3-я

стадия уплот­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

нения

 

 

 

 

 

 

 

 

 

б-я

стадия уплот­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

нения

 

 

 

 

 

 

 

 

 

9-я

стадия уплот­

 

1,00

 

 

 

 

 

 

 

нения

 

 

 

 

 

 

 

 

поперечном растяжении общей тенденцией было некоторое уве­ личение поперечной плотности в ходе уплотнения. В целом образцы при поперечном растяжении разрушались хрупко, осо­ бенно на ранних стадиях уплотнения.

Для изготовления осесимметричных тонкостенных элементов конструкций чаще всего используют УУКМ со структурой 2D. В этом случае заготовка изделия представляет собой пакет из слоев углеродной ткани, соединенных между собой полимерным связу­ ющим. После процесса термообработки и различных уплотнений получается готовая углерод-углеродная конструкция. В табл. 4.12 приведены данные по тканым углерод-углеродным материалам, применяемым в космических конструкциях [100]. Композиты получены путем химического осаждения из газовой фазы с

последующей

графитизацией до температуры

2750 °С

(материал

К ) и 2500 °С

(материал L). При этом в

материале

К ткань

изготовлена из углеродных волокон, полученных из ПАН-воло- кон, а в материале L—из волокон, полученных на основе углеродных пеков. Зависимость свойств углеродных композитов от исходной

матрицы

приведена в табл.

4.13 для

температуры

измерения

24

и 483 °С.

 

 

 

Т а б л и ц а

4.12

 

Свойства в направлении

армирования

 

 

 

 

углерод-углеродных материалов К и L (структура 2D)

 

 

Характеристика

Материал К

Материал L

 

Плотность,

кг/м3

 

1950

1400

 

Прочность,

МПа

 

 

 

 

при

растяжении

 

172

 

89

при

изгибе

 

94

 

100

на

сжатие

 

107

 

50

при

сдвиге

 

8,4

 

11,8

Модуль упругости при растяжении, ГПа

156

 

27

Предельная

деформация,

%

0,05

 

0,28

 

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а 4.13

 

 

Свойства УУКМ на основе углеродной ткани [44]

 

 

при

различной температуре измерения

 

Исходная

матрица

Прочность при

изгибе,

Модуль упругости

 

 

 

МПа

 

при

изгибе, ГПа

 

 

 

24 °С

483 °С

24 *С

483 °С

Фенолформальдегидная

132

93

14,7

10,3

Эпоксифенольная

113

93

14,0

13,3

Кремнийорганическая

128

77

12,8

8,5

Полибензимидазольная

32

56

14,7

19,2

Наряду с ткаными УУКМ широко применяют в элементах конструкций, работающих при повышенной температуре, углерод­ ные композиты, армированные волокнами в трех ортогональных

направлениях. И хотя данная структура не повышает существен­ но сдвиговую прочность, но позволяет создавать более пред­ почтительные с точки зрения эрозии профили по сравнению с используемыми 2D структурами. Создание композитов с 3D структурой осуществляется либо на основе каркасов с трехмер­ ным ортогональным армированием, либо с использованием тканей (структура 2D) в плоскости XY, с последующим армированием в направлении Z. В табл. 4.14 приведены характеристики тканей, используемых для изготовления УУКМ с 3D структурой. В табл. 4.15 приведены данные по армирующим каркасам из проколотых структур, изготовленных из тканей, перечисленных в табл. 4.14. Армирующие элементы в направлении Z состояли каждый из десяти высокомодульных графитовых нитей при шаге между

центрами нитей 2,54-10~3 м.

Сопоставление характеристик тканей, армирующих плоскость XY [55]

 

Характеристика

Тип волокон, переплетение

 

 

 

 

Торнел-50,

WCA,

GSGC-2,

 

 

 

 

8-ремизное

полотняное

полотняное

 

 

 

сатиновое

 

 

 

Плотность ткани, число

 

 

 

 

нитей

на

10 см:

 

 

 

 

 

по основе

 

 

106

102

 

по утку

 

 

 

83

94

 

Прочность

разрывная, МПа:

 

 

 

 

по

основе,

 

1.4

0,6

0,7

 

по

утку ^

 

1.4

0,3

0,6

 

Масса, г/м

 

190

254

254

 

Число

волокон нити

1440

1440

1440

 

Диаметр волокон, мм

6,6

9,1

9,4

 

Плотность

волокон,

кг/см

1600

1400

1500

 

Прочность

волокон

на растя­

14,5

4,8

4,8

 

жение, МПа

 

 

 

 

 

Модуль упругости волокон,

379

41

41

 

ГПа

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а

4.15

 

 

Характеристики заготовки из проколотой ткани

 

 

 

 

а различных

направлениях [55]

 

 

 

Варианты укладки

Плотность

Объемная доля волокон,

%

 

 

 

 

заготовки,

X, У

Z

 

 

 

 

 

кг/м3

 

 

 

 

 

 

 

 

GSGC-2

 

 

850

47.2

9,3

 

Торнел-50, 8-ремизный сатин

920

50,8

8.9

 

WCA,

последовательно повернута

830

48,6

9.3

 

на 45*

В табл. 4.16 сопоставлены свойства 3D ортогонального тканого блока и блока из проколотой ткани. Обе заготовки были изготовлены из высокомодульной графитовой нити одной и той же марки. Обнаруживается заметное различие структур по объемному содержанию и распределению волокон. Блок из проколотой ткани имеет более высокое общее объемное содер­ жание волокон и плотность.

 

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а

4.16

Сопоставление характеристик ортогональной и проколотой заготовок

 

 

Тип заготовки

 

Плотность за^

Объемная доля волокон,

%

 

 

 

готовки,

кг/м

X, Y

 

Z

 

 

 

 

 

 

 

 

Проколотая ткань

 

900

 

50

 

9

 

Тонкое

трехнапрааленное

ортого­

800

 

32

 

13

 

нальное

переплетение

 

 

 

 

 

 

 

Механические свойства УУКМ, изготовленных из перечислен­

ных выше заготовок, представлены

в табл. 4.17.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а

4.17

Характеристики в плоскости XY композитов, армированных проколотой

 

тканью и 3D ортогональным каркасом при растяжении

 

 

 

и

при сжатии (в скобках) [55]

 

 

 

Армирующая ткань

Прочность, МПа

Модуль упру­

Деформация при

Проколотая ткань:

 

 

гости. ГПа

разрушении,

%

 

 

 

 

 

 

 

WCA

 

35.1

(56,5)

6,9

(7,5)

0,8

(1,2)

 

WCA*

 

32,4

(48,2)

11.0

(17,9)

0,8

(0,5)

 

GSGC-2

 

35.1

(58,6)

11.0

(19,2)

0,6

(0,6)

 

Торнел-50**

104,7

(90,9)

57,9

(70,3)

0,2

(0,2)

 

Ортогональное тонкое

99.2

(68,9)

55,8

(42,7)

0,2

(0,2)

 

плетение

 

 

 

 

 

 

 

 

•Слои ткани последовательно повернуты на 45°. •♦Высокопрочная 8-ремизная ткань.

Значения характеристик УУКМ, с армированием по трем ортогональным направлениям для различных способов получения композита приведены в табл. 4.18. Армирующий каркас ма­ териала I получен из проколотой низкомодульной графитовой ткани WCA в плоскости X, Y и высокомодульных нитей Торнел-50 в направлении Z. Каркас пропитывался и уплотнялся фенольной смолой под высоким давлением с последующей карбонизацией и графитацией. Материал II получен ком­ бинированным способом: химическим осаждением углерода и пропиткой смолой. Каркас получен из углеволокон на основе полиакрилнитрила. Шаг между центрами пучков волокон состав­

лял 2,0* 10—3 м во всех трех направлениях.

Для материала III бралась заготовка для каркаса плотностью 750 кг/м3 с ортогональной структурой 2:2:6; в направлениях X и

У проходят по две. нити на элементарный объем и шесть нитей в направлении Z. Слои X и У уложены с шагом 0,69 -10~3 м,

пучки нитей в направлении Z—с шагом 1,0* 10~ 3 м; нить—Тор- нел-50. Технология уплотнения: уплотнение—пропитка—карбо­ низация (PIC)—графитизация; пропитывающее вещество—камен­ ноугольный пек. Режим PIC: давление 103,4 МПа; температура 650 °С; четыре цикла. Графитизация при 2750 °С после каждого цикла PCI.

Т а б л и ц а 4.18 Сравнительные характеристики 3D углеродных композитов [55]

Температура

Свойства

материалов

I, II и III, измеренные в

 

испытания, ®С

 

 

направлениях X, Y, Z

м т2. |

 

м хг

ЩXY

|

A/..Z

1

M llXY |

МШХу

Прочность при растяжении,

МПа

 

 

103,4

34,5

 

110

 

70

310

103

 

 

400

124

68,9

64,6

 

 

Модель упругости при растяжении, ГПа

41,3

11,0

 

120

 

70

 

 

 

10,3

6,2

 

 

 

_

 

_

 

Предельная деформация при ратяжении,

11

%

I

0,3

0,6

1

-

 

-

-

1 2 - 7

1 2 - 4

-

1

-

11

-

1

 

Прочность при сжатии,

 

МПа

 

 

 

62

83

-

-

 

 

82,7

62,0

100

100

159

117

 

 

 

196

166

 

 

 

158,5

109,6

 

 

 

Модуль упругости при сжатии, ГПа

 

 

 

 

 

22,7

11,0

70

131

69

 

 

 

п о

62

 

 

 

12,4

6,2

 

 

 

 

Плотность, кг/м9

 

 

 

 

2

4

1650 |

-

| 1800-19001L

1

^

1 __ ^ _

J

Анализ кривых деформирования (при растяжении

и сжатии)

 

в направлении армирования показывает, что зависимость о—е

 

носит практически линейный характер при комнатной температу­

 

ре. На рис. 4.11 приведены диаграммы для УУКМ. Эффект

 

псевдопластичности (см. рис. 4.11, кривая 3) связан с началом

 

разрушения. При нагружении композита под углом к направ­

 

лениям армирования углеродный материал деформируется не­

 

линейно.

На

рис. 4.12

приведены кривые деформирования 3D

 

 

углеродных

композитов,

полу­

 

ченных

газофазным

методом

и

 

состоящих

 

из

прямолинейных

 

волокон равновесной

структуры

 

при растяжении под углом 45° к

 

главным

 

осям упругости.

Диа­

 

граммы

 

деформирования

трех­

 

мерно армированного

композита,

 

полученного

путем прошивки

в

 

направлении оси Z каркаса, у

 

которого

 

в

плоскости

X Y

угол

 

укладки

волокон

изменяется

по

 

оси У от 80 до 105°, изображены

 

на рис. 4.13. Аналогичное пове­

 

дение

углеродных

материалов

Рис. 4.И . Кривые деформирования

наблюдается и в случае структу-

углеродныхкомпозитов с различной п„ лгл

гоп

<К1

Н я

 

п иг

4

14

структурой [55J:7 - 1 D; 2 -2D ; 3 -3D ;

Р“

1"

50 J*

Н 3

рИС*

ЦЛЧ

4—3D (при 3300 К)

приведены

зависимости

«напря­

 

жение-деформация» при нагру­

 

жении

 

материала

по разным

направлениям и для различных видов напряженно-деформиро­ ванного состояния.

Поскольку УУКМ работают при повышенных температурах, важно изучать теплофизические свойства композитов. Кроме

Рис. 4.12. Зависимости напряжение—деформация (а-е) УУКМ со структурой 3D для двух образцов из одной партии

того, данные характеристики важны для отработки оптимального процесса изготовления углерод-углеродных материалов. В табл. 4.19 приведены теплофизические характеристики углеродных композитов различной структуры.

z

^ " к р

Рис. 4.14. Кривые деформироввния образцов при сжатии (а) и при кручении (б)

Т а б л и ц а 4.19 Теплофизическне характеристики углерод-углеродиых материалов

Темпера­

<

 

M IXY

Щ г

M llXY

м тг

M mxY

тура, °С

 

 

 

 

 

 

 

 

.Коэффициент

 

 

>ения, 10н!/град

 

538

10,0

0.2

1.0

4,0

4,0

0,0

 

1427

3.0

 

2485

4,7

9,4

8,0

 

 

 

Теплопроводность, Вт/м-град

 

 

538

55,4

83,0

120

246

149

1427

60

44

2485

24,2

27,7

-

-

-

 

-

*Однонаправленный композит, поперечное расширение.

Взаключение данного подраздела отметим, что углерод-угле- родные композиты обладают существенной анизотропией свойств [5, 65]. Повышение изотропности материала осуществляют путем увеличения числа направлений армирования. При этом упругие

Рис. 4.15. Диаграмма анизотропии модуля сдвига и коэффициента Пуассона материалов структуры SD (штриховые линии) и 3D для значений у 0,05 (1)\

0,10 (2); 0,20 (J )

характеристики УУКМ в направлениях армирования уменьшают­ ся (из-за снижения коэффициента армирования), а сдвиговые— возрастают (низкая сдвиговая прочность композитов 3D структу­ ры является их главным недостатком). На рис. 4.15 приведены результаты экспериментов на сдвиг образцов, вырезанных под разными углами из композитной пластины, полученных газофаз­ ным способом [2 0 ].