книги / Органическая химия.-1
.pdfАцетиленовые углеводороды образуют гомологический ряд с общей формулой CrtH2rt—2* Родоначальником этого' ряда является ацетилен
НСееСН.
Изомерия. Номенклатура. Структурная изомерия начинается в ряду ацетиленовых углеводородов с С4. Однако изомеры С4Нб могут различаться только положением тройной связи, но не строением угле
родного |
скелета. Последний вид структурной изомерии начинается |
с пятого члена ряда. |
|
Эта |
особенность в строении, связанная с тем, что ацетиленовая |
группировка только двухвалентна, обусловливает меньшее число изо меров в гомологическом ряду ацетиленовых углеводородов по сравне нию с этиленовыми. По числу изомеров ацетиленовые углеводороды занимают среднее положение между предельными и олефинами.
Т а б ли ц а б
Зависимость числа структурны х изомеров |
парафинов* олефинов и ацетиленов |
|||
|
от числа углеродных атомов |
|
||
Число |
Число структурных |
изомеров |
Число структурных |
изомеров |
|
|
Число |
|
|
атомов |
парафины олефины |
ацетилены |
атомов |
ацети |
углерода |
углерода парафины олефины |
|||
1 |
1 |
|
|
5 |
3 |
5 |
3 |
2 |
1 |
1 |
1 |
6 |
5 |
13 |
7 |
3 |
1 |
1 |
1 |
.7 |
9 |
27 |
14 |
4 |
2 |
3 |
2 |
8 |
18 |
66 |
32 |
Ацетиленовые углеводороды по систематической номенклатуре на зывают, пользуясь теми же правилами, что и в случае предельных углеводородов, но суффикс -а«- заменяется суффиксом -ин-. Главная цепь выбирается так, чтобы в нее попала тройная связь, и нумеруется с того конца, к которому ближе тройная связь. Место тройной связи показывается цифрой. Простейшие ацетиленовые углеводороды часто называют, как алкилзамещенные ацетилена, т. е. по рациональной номенклатуре:
НС=СН |
этин, ацетилен |
|||
НС=С-СН3 |
пропин, метилацетилен |
|||
нс=с—сн2—сн3 |
1 |
- |
бутин, |
этилацетилен |
сн3—с=с—сн3 |
2 |
- |
бутин, |
диметилацетилен |
нс=с—сн2—сн2-сн3 |
1 |
-пентии, |
пропилацетилен |
|
СН3—С= С—СН2—сн3 |
2 |
- |
пеитин, метилэтилацетилен |
|
нс=с-сн—сн3 |
3- |
метил-1 -бутин, изопропилацетилен |
||
СНз
Способы получения. Ацетиленовые углеводороды получают либо алкилированием ацетилена, либо отщеплением галогеноводородов (или галогенов) от полигалогенопроизводных.
1.Алкилирование ацетилена осуществляют, превращая ацетилен
вметаллорганические соединения, чаще всего в натрий-ацетилен или магний-галогенадетилен (Ж. И. Иоцич). В первом случае реакцию ведут в жидком аммиаке и действуют амидом натрия, во втором слу-
чае — в эфире или тетрагидрофуране, причем образуются моно- и ди ад киладетилены:
|
NaNH, |
R—Вт |
|
Н С = С Н ----------- - |
HC=CNa------- |
►НСзС —R |
|
|
NH, |
|
|
НС=СН |
CHjMgl |
|
R -I |
--------►CH1+H CsC M gI----- |
V НС=С—R |
||
СНа—Mgl |
RI |
>• R—C=G—R |
|
----------- |
►IM g-C =C —R |
||
y~
2. Ацетиленовые углеводороды образуются при действий спирто вой щелочи на геминальные и вицинальные (стр. 107) дигалогенопроизводные предельных углеводородов и на галогенопроизводные оле финов, содержащие галоген у атома углерода с двойной связью:
СН3—СНС12+2КОН -> НС= СН+2КС1+2Н20 СН2С1-СН2С1-кон►СН2=СНС1—кон►нс=сн
Геминальные дигалогенопроизводные обычно получаются при дей ствии РС1б на альдегиды и кетоны, вицинальные — в результате присоединения галогенов к олефинам (стр. 107).
Кроме спиртовой щелочи, в качестве дегидрогалогенирующих средств используются также порошкообразные КОН и амид натрия.
Физические свойства. Основные закономерности в изменении тем ператур кипения и плавления в гомологическом ряду ацетиленовых углеводородов (табл. 7) сходны с закономерностями в ряду этиленовых углеводородов.
Т а б л и ц а 7
|
Физические свойства некоторых |
ацетиленовых углеводородов |
|
|||
|
|
|
|
Т . кип., |
!Плотность |
Показатель |
Название |
Формула |
Т .п л ., °С |
преломле |
|||
°С |
4 “ |
ния л » |
||||
|
|
|
|
|
||
Ацетилен |
|
НСзСН |
*—31,8 |
—83,6 |
0,565* |
1,3747* |
Метилацетилен, |
нс=с—сн3 |
«102,7 |
—23,3 |
0,670* |
||
пропин |
|
|
|
+ 8 ,6 |
|
|
1- |
Бутин |
НС=С—С2Н5 |
—122,5 |
0,678** |
1,3962** |
|
2- |
Бутин |
СН8—С зС —СН« |
«—32,3 |
+ 27,0 |
0,691 |
1,3921 |
1- |
Пентин НС 3 С—СНз-СН,—СН3 |
—98,0 |
+ 39,7 |
0,691 |
1,3852 |
|
2- |
Пентин СНз—С= С—СНз—СН» |
—1 0 1 ,0 |
+ 6 6 ,1 |
0,710 |
1,4039 |
|
3- |
Метил-1 -бутин |
|
+28 |
0,665 |
1,3723 |
|
|
|
HGз С—CH—СНз |
|
|||
|
|
[ |
|
|
|
|
1-Гексин |
|
СН8 |
|
|
0,716 |
|
|
НС=С—(СН2)8—СН, |
—132,0 |
'+71,4 |
1,3984 |
||
1-Гептин |
|
НС=С—(СН2)4—СНз |
—80,9 |
+ 99,8 |
0,733 |
1,4084 |
1 -Октадецин |
НСзС—(СН2)16—СН, |
+ 28,0 |
180,0 |
0,870 |
1,4544 |
|
|
|
|
|
(15 мм) |
|
|
* При температуре кипения. При 0°С.
Положение тройной связи в цепи здесь еще более сильно |
влияет |
на температуру кипения. Так, например, l -бутин кипит при |
8,59 С, |
а 2-бутин — при 27° С, тогда как оба бутана и все бутилены при обычных условиях — вещества газообразные.
Плотности и показатели преломления ацетиленов значительно выше^ чем олефинов и тем более парафинов.
Ацетиленовые углеводороды имеют характерные полосы поглоще ния в инфракрасном, спектре валентных колебаний тройной связи при 4,75—4,2 ц (2100—2300 см-1).
УФ-излучение алкины, как и алкены, поглощают в области ниже 200 нм. В спектрах ЯМР протоны группировки С=С—Н дают сигнал в более высоком поле, чем протоны у двойной связи.
Химические свойства. При рассмотрении химических свойств аце тиленовых углеводородов следует учитывать особенности ацетилено вой связи: по сравнению с алкенами алкины несколько менее активны в реакциях электрофильного присоединения и более активны в реак циях с нуклеофилами (амины, алкоголяты, меркаптиды)*. Эти осо бенности ацетиленовой группировки объясняются ее квантовохими ческим строением. Оба углеродных атома в ацетилене находятся в sp-гибридном состоянии (стр. 33). Между тем чем больше доля s-ор битали в гибридном состоянии, тем ближе электроны находятся к ядру (вспомним, что радиусы s- и р-орбиталей относятся друг к другу
как 1 ]/3) и, следовательно, тем труднее эти электроны вовлекаются в химические превращения с участием электрофилов. С другой сторо ны, ядра углерода в ацетилене гораздо более доступны для нуклео фильных реагентов благодаря его линейному строению:
Н—С=С—Н
I.20Â 1,06А
Этими же особенностями ацетиленовой группировки объясняется и значительная кислотность концевой ацетиленовой группировки. Ацетилен на 18 порядков более сильная кислота, чем этилен,-и только на 6 порядков более слабая,-чем вода. Ниже приводятся приближен ные значения их констант диссоциации Ка -
СНзСООН |
2.10-5 |
Ю-22 |
Н20 |
10-ю |
10—40 |
СгНвОН |
Ю-l8 |
Ю-40 |
Причиной кислотных свойств ацетилена является сильная поля ризация связи С—Н благодаря тому, что в sp-гибридной форме угле родный атом значительно сильнее удерживает электроны, чем в sp2- и зр3-гибридных формах. Следовательно, электронная пара С—Н-свя- зи в молекуле ацетилена ближе к ядру углерода, чем в случае этиле на, и атом водорода более положительно поляризован**.
* Следует, однако, иметь в виду, что ацетилены, как и этилены, легче реаги руют с электрофильными реагентами, чем с нуклеофильными.
** Энергия связи С—Н в молекуле ацетилена —110,7 ккал/моль (если энер гию связи С=С считать равной 172,5 ккал/моль), т. е. больше» чем в молеку лах этана и этилена.
1. Г и д р и р о в а н и е . Водород присоединяется по месту трой ной связи в присутствии тех же катализаторов, что и по месту двой ной связи (стр. 48, 70):
Н С=СН ~1>СН 2=СН2 —НЛ СН3-С Н 3
Pd Pd
Реакция эта идет медленнее, чем у аналогично построенных олефинов. Однако в смеси олефина и ацетилена в первую очередь гидрируется аце тилен, так как ацетилены легче адсорбируются на поверхности ката лизатора и не допускают на нее молекулы этилена. Это обстоятельство позволяет проводить селективное гидрирование ацетиленов в олефины в присутствии палладия, а уже затем при необходимости последние гидрируются до парафинов.
2. Г а л о г е н и р о в а н и е , Присоединение галогенов (хлора, брома, иода) к ацетиленам также идет с меньшей скоростью, чем к олефинам. Образующиеся при этом непредельные дигалогенопроизводные легко выделяются, так как дальнейшее присоединение гало гена (кроме хлора) идет с большим трудом. В случае хлора реакцию ведут в растворителе*:
НС=СН—1^ СНВг=СНВг - ВД СНВг2-СНВг2
1,2-днбромэтен 1.1, 2,2-тетрабромэтан
3. Г и д р о г а л о г е н и р о в а н и е . Галогеноводороды присо единяются к ацетиленам непосредственно или в присутствии катали затора, например Cu2Cl2, HgCl2 и др. При этом обычно получаются смеси этиленовых моногалогеиозамещенных и предельных дигалогенозамещенных углеводородов:
HCl |
НС1 |
НС=СН ►Н2С=СНС1----►СН3—СНС12 |
|
хлористый |
I, I -дихлорэтан |
винил |
|
Реакции присоединения галогенов и галогеноводородов к ацетиле нам могут проходить по механизму электрофильного или радикаль ного присоединения. Эти механизмы рассмотрены ранее (стр. 71).
4. Г и д р а т а ц и я . Ацетилены очень легко присоединяют воду и кислоты. Присоединение сильных кислот часто идет без катализа торов, присоединение воды ведут либо в присутствии сульфата ртути (реакция Кучерова), либо над гетерогенными катализаторами. При этом из ацетилена получается уксусный альдегид, а из других ацети леновых углеводородов — кетоны:
н с = с н —Л СН3-СНО
HgS04
нао
СН3—С=С Н ------ ►СН3—СО—СН3
H gS04
* Во избежание возможного взрыва под воздействием света в результате радикального окисления ацетилена хлором. Ацетилен горит в атмосфере хлора.
Первая реакция используется в промышленном методе синтеза уксусного альдегида из ацетилена (стр. 170).
Возможный механизм реакции Кучерова:
Н С=СН +Н<г2- нс |
CH % - » Hg— СН=СН — ОН ч=гг |
ч |
2+ |
Hg |
|
=**= Hg— СН2— СНО |
СНз-СНО + Hg2+ |
5.П р и с о е д и н е н и е с п и р т о в . Спирты присоединяются
кацетиленам в присутствии алкоголятов:
НС=СН |
R - OH |
R—он |
---------- ►СН2=СН—OR |
----------►CH3-CH(OR)2 |
|
|
R—ONa |
R—ONa |
|
шшловый эфир |
ацеталь |
Таким путем получаются виниловые эфиры (стр. 142), применяе мые как мономеры, а также ацетали (стр. 160).
Присоединение спиртов в присутствии алкоголятов — это типич ная реакция нуклеофильного присоединения. Ее механизм можно представить следующим образом:
R—ОН
HC= CH+RO -+■ НС=СН—OR — --+H 2C=CHOR+RO-
в. П р и с о е д и н е н и е с и н и л ь н о й к и с л о т ы . Аце тилен присоединяет также синильную кислоту в присутствии солей
меди |
с образованием очейь важного мономера — акрилонитрила |
(стр. |
222): |
|
CU2(CN)2 |
|
HC= CH+HCN--------- ►Н2С=СН—CN |
7. |
М е т а л л и р о в а н и е . Р е а к ц и я Ф а в о р с к о г о . |
Водородные атомы ацетилена способны замещаться на металлы с об разованием ацетиленидов:
HC= CH+NaNH2 |
НС=С—Na+NH3 |
HC=CH+2[Ag(NH3)2]OH |
Ag—С= С—Ag+2H20+4NH3 |
Ацетилениды тяжелых металлов (меди, серебра) обладают исклю чительной взрывчатостью.
Ацетилениды, подобно другим металлорганическим соединениям (стр. 226), легко реагируют с альдегидами, кетонами, углекислотой, образуя важные кислородсодержащие продукты — спирты, кислоты. Чаще всего для этих реакций в лаборатории используется смешанный ацетиленид магния (комплекс Ж. Иоцича), образующийся при дей ствии ацетилена на магнийорганические соединения с предельными радикалами:
R—С= С—H-fC2H5MgI CaHe+ R —С=С—Mgl
/OMgl R—С н CMgl +CH j—СО—CH8 -► R—C=C —C—CH3 - *
4 CH3
H ,O
------► R—C H C—C(OH) (CH3)2+Mg (OH)l
R—C=C —MgCl+CQ2 -*• R—C= C—COOMgCl
1HC1
R—C=C—COOH+MgCt2
A. E. Фаворский предложил проводить подобные синтезы в абсо лютном эфире в присутствии сухого порошкообразного КОН:
кон
НС=СН+СН3-С О —СН3—-* НС=С-С(ОН) (СН3)2
диметилацетиленилкарбинол
Их ведут также в жидком аммиаке с ацетиленидами натрия.
В промышленности осуществляется конденсация ацетилена с му равьиным альдегидом в присутствии ацетиленида меди, стабилизиро ванного соединениями висмута. В результате получают пропаргило-
вый спирт и бутиндиол (метод Penne, стр. |
129, 136): |
||
|
сн,о |
сн2о |
|
|
НС=СН----- ►НС=С—СН2ОН-----►сн2он—с=с—сн2он |
||
8. |
З а м е щ е н и е |
в о д о р о д а |
г а л о г е н а м и . Водород |
ные атомы у ацетиленовой связи замещаются также на атомы галоге |
|||
нов (хлор, бром, иод) при действии гипогалогенитов. В случае ацети |
|||
лена при этом образуются самовоспламеняющиеся на воздухе веще |
|||
ства: |
|
|
|
|
NaCIO |
NaCIO |
|
НС ееС Н -------- НС= C C I------- ►С1С=СС1
9.П о л и м е р и з а ц и я . Ацетиленовые углеводороды способ ны полимеризоваться в нескольких направлениях:
а) |
при нагревании в присутствии активированного угля |
(Н. Д. Зе |
|||
линский) или лучше в присутствии |
Ni(CO)2[(CeH5)3P]2 (В. |
Penne) |
|||
ацетилен |
образует бензол: |
|
|
|
|
|
|
СН |
/ * |
4 . |
|
|
|
ni |
|
||
|
НС |
СН |
НС |
СН |
|
|
, I |
|
|
||
|
ПИ- |
- |
СН |
|
|
|
HG |
СН |
^нс |
|
|
|
|
III |
^ с н / |
|
|
|
|
СН |
|
|
|
б) |
под воздействием комплексных солей меди происходит линей |
||||
ная полимеризация ацетилена с образованием преимущественно ви- |
|||||
ниладетилена (I) и дивинилацетилена (II): |
|
||||
|
нс=сн |
|
нс=сн |
|
|
Н С =С Н ----------- > НСг С—СН=СН2 ----------- Н2С =С Н -С =С -С Н =С Н 2 |
|||||
|
CugCI, |
|
CugClg |
|
|
I
il
в) при действии на ацетилен комплексных соединений никеля об разуются циклооктатетраен и другие вещества:
н с= с н |
/ |
сн== сн |
|
НС |
с н |
\ |
|
НС |
с н |
||
III + |
III |
II |
II |
НС |
с н |
НС |
сн |
НС=СН |
\ |
/ |
|
|
|
|
н с = с н |
Все эти процессы имеют практическое применение.
10.И з о м е р и з а ц и я . Ацетиленовые углеводороды способны
кизомеризации с перемещением кратной связи или с превращением
вдиеновые углеводороды.
Под действием щелочных металлов тройная связь переходит на конец молекулы, получаются ацетилениды. Действие спиртовых ще лочей способствует переходу ацетиленовой связи с конца молекулы в центр. Промежуточными продуктами в этих превращениях являют ся алленовые углеводороды • (А. Е. Фаворский):
CaH6ONa
СН3- С Н 2- С = СН |
СН3- С = С - С Н 3 |
Na
В присутствии некоторых катализаторов ацетиленовые углеводо роды могут превращаться в сопряженные диеновые, опять-таки через стадию алленовых углеводородов (Я. М. Слободин):
с н 3- с н а- с = с н с н 3- с н = с - с н 2 -> сн 2= с н - с н = с н 2
Отдельные представители. Применение. Из ацетиленовых угле водородов огромное промышленное значение имеет только ацетилен.
А ц е т и л е н . Получается в технике действием воды на карбид кальция или пиролизом природных газов (стр. 11). Карбид каль ция получают реакцией угля (антрацита, кокса) с окисью кальция при температуре вольтовой дуги:
СаО+ЗС СаСа+СО
СаС2 + 2 Н20 СН = СН+Са(ОН) 2
Сжиженный ацетилен представляет большую опасность, так как он склонен к взрывному разложению. Теплота распада ацетилена на элементы составляет —54,2 ккал, в то время как для этилена она равна —12,5 ккал> а для этана +20,2 ккал. Поэтому сжатый ацетилен хранят в баллонах, наполненных адсорбентом, пропитанным подхо дящим растворителем (обычно ацетоном) под давлением до 25 атм.
При горении ацетилена в кислороде развивается очень высокая температура (до 3000р С),, поэтому ацетилен широко применяется для так называемой ацетиленовой сварки и резки металлов.
В последнее десятилетие ацетилен получил большое применение в промышленности, преимущественно для получения пластмасс, кау чука, растворителей. Промышленное использование ацетилена пока зано на схеме 4.
со
оо
С х ем а 4
|
|
Промышленное использование ацетилена |
|
синтетический |
каучук* - 1_^ = СН—CN |
(С4Н5С1)Л |
|
|
2- |
полихло^опрен |
|
синтетическое |
волокнсй—I акрилонитрил |
||
|
СНС12—СНС12*—СНС1=СНС1*
тетрахлорэтан дихлорэтилен
НОСН2-С Н з*-С Н 2=СН2^
СН2ОН—СНОН-СН2ОН • |
|
глицерив |
- н с = с — С2ОН* |
СН2ОН-С=С — СН2ОН |
пропаргпловый |
спирт • |
|
1,4-бутнндиол |
|
CHsOH— СН2—СН2—СН2ОН СН2=СН—o é 4H9
1.4-бутандиол |
винилбутиловый эфир |
é»Hа6. |
; |
(С6н 120 )л |
|
дивинил |
полимер эфира |
I |
(бальзам Шостаковского) |
синтетический каучук |
|
Î
СН2=СН—СС1=СН2
хлоропрен
|НС1 с н 2= с н —с = с н
винилацетилен
С2Н2 î Си2С12
н с = с н |
►СН3— с н о - |
|
уксусный |
|
альдегид |
— " I f — --------
CH2=GH—ОСОСНз
винилацетат
СН2=СНС1
хлористый
винил
(С4н б02)л
полнвииилацетат
(С2Н3С1)„
— —*-СН2 —СН2ОН
этиловый спирт
---------î-СНз—соон
уксусная кислота
— —>СН3—СООС2Н5
этилацетат
-------►СНзСНОН— с н 2— с н о
альдоль
i
СН3СНОНСН2СН2ОН
1,3-бутандиол
I
с н 2= с н —с н = с н 2
дивинил
I
синтетический каучук
полихлор*
винил
В и н и л а ц е т и л е н . Значительная часть ацетилена в технике перерабатывается на винилацетилен. Кроме того, винилацетилен об разуется в качестве побочного продукта при получении ацетилена электрокрекингом из метана.
Винилацетилён — при обычных условиях газ. Т. кип. -\-5ç С. По добно дивинилу он присоединяет галогены в 3,4-(по ацетиленовой связи) и в 1,4-положениях. Аналогично присоединяются и галогеноводороды:
1,4-прнсое-
|
|
динение |
СН2=С =С Н -С Н 2С1 |
|
|
|
|
*7^ з |
1 н с 1 |
|
Си2С12 |
НС=С-Ч:Н=СНо -Ь±-1 |
|
|
|
|
3,4-присое- |
СН2=СС1-СН =СН 2 |
|
|
|
динение |
хлоропрен |
|
|
|
|
В присутствии |
катализаторов |
Си2С12 и других 1,4-аддукты легко |
|
изомеризуются в 3,4-аддукты.
Эта реакция используется в синтезе хлоропренового каучука из
винилацетилена (стр. |
114). |
|
|
Д и а ц е т и л е н . |
Диацетилен (т. кип. 10°, взрывает выше 60° С) |
||
получается в технике в качестве побочного продукта |
в производ |
||
стве ацетилена пиролизом |
метана. В лаборатории он |
может быть |
|
получен из бутиндиола (стр. 96): |
|
||
|
oULil2 |
*\vrl |
|
СН2О Н -С =С -С Н 2О Н ------- |
►CH2C I-C =G -CH 2C l-----►НС=С-СнСН |
||
Появлениё в соединении двух тройных связей сильно увеличивает склонность его к реакциям с нуклеофильными реагентами. Диацети лен легко присоединяет спирты в присутствии щелочей:
кон
HC=G—C=CH-J-ROH------- |
> НС= С—CH=СН—OR |
Амины присоединяются к нему на холоду с выделением тепла:
HC==C - C = C H + R2N H -> н с = с - с и = с н —NR2
Ди- и полиацетйленовые соединения встречаются в природе (Больман).
11. МОИО- И ПОЛИГАЛОГЕИОПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ
Галогенопроизводные можно рассматривать как продукты замеще ния в углеводородах одного или нескольких атомов водорода ато мами галогенов. В соответствии с этим могут существовать предельные и непредельные моно- и полигалогенопроизводные.
1. Моногалогенопроизводиые предельных углеводородов
Моногалогенопроизводные предельных углеводородов носят назва ние галогеналкилов. Их общая формула C,zH2rt+i Hlg. В зависимости от положения атома галогена, характера атома углерода, с которым
атомы галогена связаны, различают первичные (I), вторичные (II)
итретичные (III) галогенопроизводные: R—CH2--C1(I), R2CH—С1(П)
иRaCr-CHIII).
Изомерия. Номенклатура. Изомерия галогенопроизводных зави
сит от ~строения углеродного скелета и положения |
атома |
галогена |
||
в цепи. Следовательно, галогенопроизводные имеют большее |
число |
|||
изомеров, |
чем предельные |
углеводороды. |
||
Изомерия |
начинается с третьего члена ряда. |
|||
Названия галогенопроизводных |
по систе |
|||
матической номенклатуре строятся из |
назва |
|||
ний соответствующих им предельных |
углево |
|||
дородов добавлением названия галогена с цифрой, указывающей его положение в цепи.
Простейшие галогенопроизводные, |
называют |
||||
по входящим в них радикалам: |
|
|
|||
Рис. 27. Модель моле-' |
|
|
|
|
|
кулы хлористого метила |
|
|
|
|
|
МСН3—С1 |
хлорметан, хлористый метил (рис. |
27) |
|
||
СН3-С Н 2С1 |
хлорэтан, хлористый этил |
|
|
||
СН3—СН2-С Н аС1 |
1-хлорпрОпан, хлористый пропил |
|
или |
||
СН3—СНС1—СН3 |
.2 -хлорпропан, |
хлористый изопропил, |
|||
СН3-С Н 2-С Н 2-С Н а^С1 |
1 - |
хлористый вторичный пропил |
|
|
|
хлорбутан, |
хлористый бутил |
|
бутил |
||
СН3-СНС1-СН2—сн 3 |
2 - |
хлорбутан, |
хлористый вторичный |
||
СН3-СН(СН8КСН2С1 |
1 - |
хлор-2 -метилпропан, хлористый изобутил |
|||
СН3-СС1-СН3 |
2 - |
хлор-2 -метилпропан, хлористый третичный |
|||
|
|
бутил |
|
|
|
СНо
Способы получения. Моногалогенопроизводные получают наибо лее часто из предельных углеводородов реакцией замещения, из оле финов — присоединением галогеноводородов, из спиртов — реакцией
сгалогеноводородами и галогенидами фосфора.
1. Получение моногалогенопроизводных из предельных углеводо родов реакцией замещения атомов водорода галогенами — наиболее важный технический метод. Особенности реакции замещения водоро
да атомами галогена были подробно рассмотрены выше (стр. 53)*. 2. Присоединение галогеноводородов к олефинам идет обычно на холоду (стр. 71). Для получения моногалогенопроизводных этот спо соб особенно удобен, так как реакция не сопровождается образова нием побочных продуктов — полигалогенопроизводных, как это име
ет место в описанном выше методе.
3. Очень часто галогенопроизводные получают замещением гид роксильной группы спиртов на галоген действием галогеноводородов:
R -O H +H -C 1 |
R -C 1+H 20 |
*Следует отметить, что в органической химии ярко выражена взаимосвязь
ивзаимная обусловленность различных ее разделов. Одни и те же реакции на протяжении всего курса приводятся в одних случаях как характеризующие свойства данного класса соединений, а в других — как метод получения другого
класса веществ.