книги / Теория химических реакторов введение в основной курс
..pdfКинетическое уравнение в конечных приращениях для данного конкретного примера может быть записано в виде
Идентификаторы в программах не всегда совпадают с принятыми в тексте.
Дальнейшие вычисления могут быть выполнены любым способом, аналогично вышеприведенным примерам.
41
3. ИНЖЕНЕРНЫЕ МЕТОДЫ РАСЧЕТА КАСКАДА РЕАКТОРОВ ИДЕАЛЬНОГО ПЕРЕМЕШИВАНИЯ
Использование единичных реакторов идеального перемешивания или близких к ним по характеристикам не всегда оправдано в практике химической промышленности, поскольку тщательно перемешать большой объем реагентов технически достаточно сложно. Кроме того, степень превращения в одном аппарате не всегда удовлетворяет требованиям процесса. В связи с этим часто применяется способ проведения реакций в нескольких соединенных последовательно реакторах меньшего объема с перемешивающими устройствами. Разработанонесколькоспособоврасчетаподобныхкаскадов.
Примечание. При изучении последующих разделов следует обратить внимание на различия в обозначениях величин, не совпадающих
сиспользованными выше: например, Vsek, Vсек, Vсек; V0 и V0; концентрация на входе в реактор C0 или С1 и др. Эти расхождения связаны
свозможностями доступных версий Mathcad, а также желанием приблизиться к обозначениям величин, принятым в различных литературныхисточниках, приведенныхвспискерекомендуемойлитературы.
3.1. Алгебраический метод
Скорость химической реакции может быть описана обычным кинетическим уравнением:
W dC |
kCn |
( W kC при n = 1). |
(64) |
|
r |
d |
|
r |
|
|
|
|
|
Последнее выражение может быть представлено приближенным соотношением в конечных приращениях, аналогично выражению (56), распространенному на один реактор целиком:
W |
|
C |
W |
C1 C0 |
, |
(65) |
r |
|
|
r |
0 |
|
|
где τ – длительность протекания реакции в данном реакторе; С1 – конечная концентрация реагента в момент τ; С0 – исходная
42
концентрация реагента. Отсюда для первого реактора в каскаде можно записать приближенное уравнение
|
|
|
C0 C1 |
, |
(66) |
||
|
|
Wr |
|
||||
а для m-го реактора |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Cm 1 Cm , |
|
|||
|
m |
|
|
Wrm |
|
|
гдеCm 1 – концентрация реагента, выходящего из предыдущего, (m–1)-гореактора. Раскрывая(66) сучетом(64), приn = 1 получаем
Сm m wrm Cm 1 Cm m kCm Cm 1 |
|
|
|
(67) |
|||||||
|
|
|
|
|
Cm 1 k m Cm 1. |
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Отсюда C |
m |
|
|
|
Cm 1 |
(например, для m = 1): |
C |
|
|
C0 |
, |
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
1 |
k m |
1 |
1 |
k 1 |
|||||
|
|
|
|
С1 – концентрация реагента, выходящего из первого реактора. Соответственно для второго реактора
C2 |
|
|
|
C1 |
|
C0 |
|
. |
(68) |
1 |
|
1 k 1 1 k 2 |
|
||||||
|
|
k 2 |
|
|
Если время пребывания во всех реакторах, соединенных в последовательный каскад, одинаково, можно получить общее уравнение для m реакторов:
Cm |
C0 |
, |
(69) |
1 k m |
откуда, логарифмируя, можно найти число реакторов в каскаде, необходимое для достижения заданной степени превращения вещества (или его остаточной концентрации Сm):
43
m |
lgC0 lgCm |
. |
(70) |
|
|||
|
lg 1 k |
|
Применение алгебраического метода расчета для других значений n затруднено. В какой-то степени эти затруднения могут быть сняты за счет использования современной вычислительной техники.
Проведем анализ выражений (68) и (69). Общее время нахождения реагента в двух реакторах равно сумме τ1 и τ2 (68); с другой стороны, оно определяется расходом сырья Vсек и общим объемом реакторов:
|
2 |
|
V1 V2 |
. |
(71) |
|
|||||
1 |
|
Vсек |
|
||
|
|
|
|
Сравним остаточные концентрации реагента для двух вариантов проведения процесса:
1) в одном реакторе объемом V1 + V2 (время нахождения сырья в таком реакторе τ1 + τ2)
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Cres1 |
|
|
|
|
|
|
C0 |
|
|
|
; |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 k |
( 1 2 ) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
2) в двух реакторах объемами V1 и V2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
Cres2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
C0 |
|
|
|
|
. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
(1 k 1 ) (1 k 2 ) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
Разделим второе выражение на первое: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||
|
Cres2 |
|
|
C0 |
1 k ( 1 2 ) |
|
|
|
|
|
|
|
|
1 k 1 |
k 2 |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
C (1 |
|
|
) |
1 |
k k |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||
|
C |
res1 |
|
|
k |
|
) (1 k |
2 |
|
2 |
k |
2 |
2 |
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||
|
|
|
0 |
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
||||||
|
(1 k |
k |
2 |
k2 |
|
|
2 |
) k2 |
|
2 |
1 |
|
|
|
k2 |
|
2 |
|
|
|
|
. |
||||||||||||||||
|
|
|
1 |
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
1 |
k k |
2 |
k2 |
|
2 |
|
|
|
|
(1 |
k |
) (1 |
k |
2 |
) |
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
44
Последняя величина явно меньше 1, так как из единицы вычитается положительное число. Следовательно, разделение большого реактора на два меньших, но равных в сумме ему по объему, приводит к увеличению степени превращения. Далее возникает закономерный вопрос: как должны соотноситься V1 и V2, чтобы глубина превращения была максимальна.
Вернемся к выражению (68): максимум степени превращения, очевидно, достигается при минимуме С2, иначе говоря, при максимальном значении знаменателя дроби. Запишем исходное ограничение: τ1 + τ2 = τ = const. Тогда τ2 = τ – τ1; подставим это значение в знаменатель z:
|
|
z |
|
1 |
1 k |
2 |
|
|
1 |
|
|
|
1 |
|
|
||
|
|
1 |
k |
|
|
|
1 k 1 k |
|
|
|
|
||||||
|
1 k 1 1 k k 1 k k 1 k 1 |
k2 12 |
|
(72) |
|||||||||||||
|
|
|
|
|
1 k k |
2 k2 |
2 . |
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
1 |
|
|
|
|
|
|
dz |
Максимум |
этого |
полинома достигается, |
|
очевидно, |
при |
|||||||||||
0, т.е. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
d |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
dz |
|
k2 2k 1 0 k |
2 2 1 0 1 |
1 . |
(73) |
||||||||||
|
|
d 1 |
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
Следовательно, максимальное превращение (при n = 1) достигается при равенстве объемов (а также и длительности нахождения сырья) длявсехреакторовкаскада.
3.2. Итерационный метод
Для любого реактора в каскаде можно записать уравнение в приближении конечных приращений (см. (56)):
Cm 1,m k Cmn , |
(74) |
где ∆τ– длительность пребывания реагента в реакционном объеме
m-го реактора, она соответствует выражению (35), т.е. Vr ;
Vсек
45
(здесь Vr – объем реакционной массы в реакторе); величинаCm 1,m соответствует (65) и (66): ∆Сm–1,m = Сm–1 – Сm. Исходя из
этого, разделив обе части уравнения (74) на Сm–1, получим следующее соотношение:
|
Cm 1 Cm k Cmn |
|
Vr |
|
|
|
|
|
Cm |
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
Cm 1 |
|
|
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Vсек |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
n |
|
|
Vr |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
n |
|
n 1 |
|
Vr |
|
|||
|
2 k |
Cm |
|
|
|
1 |
|
m |
|
2 k Cm |
Cm 1 |
|
. |
||||||||||||||
|
|
V |
V |
||||||||||||||||||||||||
|
2 |
C |
m 1 |
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
Cn |
|
m |
|||||||||||
|
|
|
|
сек |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
m 1 |
сек |
||||||||
Введем параметр m |
|
Cm |
; очевидно, что |
0 m 1. Обо- |
|||||||||||||||||||||||
|
|||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Cm 1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
значим также |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
R 2 |
k Cn 1 |
|
Vr |
|
, |
|
|
|
|
|
(75) |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
m |
|
|
|
m 1 |
V |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
сек |
|
|
|
|
|
|
|
||||
тогда |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 m |
|
Rm |
|
mn |
f ( ) |
Rm |
|
mn |
m 1 0. |
(76) |
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Задача сводится, таким образом, к нахождению корня полинома n-го порядка, находящегося в диапазоне от нуля до единицы. Величина этого корня соответствует степени превращения вещества vm в реакторе с номером m. После нахождения степени
превращения последовательно для каждого реактора в каскаде, остаточная доля непрореагировавшего компонента ν определяется по выражению
m |
|
v mП1vm . |
(77) |
Уравнение (76) может быть решено любым способом: подбором, методом дихотомии, методом Ньютона – Рафсона и др. В арсенале современных возможностей – услуги стандартных программ ПК.
46
Например, по методу Ньютона первая производная f v
nR2 vn 1 1, и итерационная формула Ньютона принимает вид
|
|
|
R |
vn |
v 1 |
|
|
v |
v |
|
2 |
|
|||
|
|
, |
(78) |
||||
|
|
|
|||||
1 |
|
|
nR vn 1 1 |
|
|||
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
2 |
|
|
|
где α – номер итерации; n – порядок реакции.
Метод не имеет ограничений по числу реакторов, их объему или порядку реакции. Использование уравнения (78) рекомендуется начинать с первого приближения ν1 = 1 и далее проводить расчет до тех пор, пока να+1 не приблизится к να с отклонением, меньшим заданной погрешности вычисления.
Пример использования итерационного метода. В двух аппа-
ратах с перемешивающими устройствами, включенных последова-
тельно, проводится химическая реакция, кинетика которой описываетсяследующимуравнением: –Wr = 2,2·С0,75 моль·л–1·мин–1.
Скоростьподачи смеси Q = 500 л/мин, начальная концентрация С0 = 1,8 моль/л. Объем первого реактора 200 л, второго – 400 л. После первого реактора 20 % сырья (0,2 от Q) подается мимо второго реактора и смешивается с его продуктами. Рассчитать концентрациюреагентанавыходеизкаскадаспогрешностьюнеболее5 %.
1. Определим значение R1 по соотношению (75):
R1 2 2,2 1,80,75 1 500200 1,519 .
2. Определим значение ν1 по итерационной формуле (47) при
ν0 = 1:
|
1,519 |
0,75 |
|
|
|
|
|
|
|
|
v1 1 |
2 |
1 |
|
1 |
1 |
|
1 |
0,7595 |
0,516 . |
|
0,75 1,519 |
|
0,75 1 |
1 |
1,5696 |
||||||
|
2 |
|
1 |
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
47
3. Уточним ν2 при повторной итерации:
|
1,519 |
0,516 |
0,75 |
0,516 |
1 |
|
0,0216 |
|
|||||
v 0,516 |
2 |
|
|
0,516 |
0,529. |
||||||||
0,75 |
1,519 0,5160,75 1 |
1 |
|
1,672 |
|||||||||
2 |
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
4.Оценка точности вычисления:
0,529 0,516 100 % 2,5 % 5 % . 0,516
Принимаем = 0,529; остаточная концентрация на выходе:
C1 C0 1,8 0,529 0,9522 моль/л.
С такой концентрацией реагент входит во второй реактор. 5. Расчет второго реактора:
R |
|
2 2,2 0,95220,75 1 |
|
|
|
400 |
|
4,454. |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
500 0,2 Q |
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
4,454 |
0,75 |
1 1 |
|
|
2,227 |
|
|
|
||||||
v1 1 |
2 |
1 |
|
1 |
0,1659. |
||||||||||||
0,75 4,454 |
|
0,75 1 |
1 |
2,670 |
|||||||||||||
|
|
|
2 |
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
4,454 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
0,16590,75 0,1659 1 |
|||||||||||||
v |
|
0,1659 |
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
0,75 |
4,454 |
0,1659 0,25 |
|
|||||||||||||
2 |
|
|
|
1 |
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0,1659 0,2552 0,2364. |
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
3,617 |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
4,454 |
0,23640,75 0,2364 1 |
||||||||||||
v |
0,2364 |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
0,75 |
4,454 |
0,2364 0,25 |
|
|
|||||||||||||
3 |
|
|
|
1 |
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
0,2364 |
0,0086 |
0,2389. |
|
3,395 |
|
48
Оценка точности вычисления:
0,2389 0,2364 100 % 1% 5 %. 0,2364
Принимаем ν = 0,239.
6. Остаточная концентрация реагента на выходе из второго реактора:
С2 = С1ν = 0,9522 · 0,239 = 0,2276 моль/л.
7. Расчет остаточной концентрации реагента на выходе из каскада:
7.1.Байпасный поток: 20 % от Q = 0,20·500 = 100 л/мин при концентрации, соответствующей потоку из первого реактора,
т.е. 0,9522 моль/л.
7.2.Поток из второго реактора: 80 % от Q = 400 л/мин при концентрации 0,2276 моль/л.
7.3.Смешение потоков.
Общий расход 100 + 400 = 500 л/мин.
Содержаниереагента: 100 ·0,9522 + 400 ·0,2276 = 186,26 моль.
Концентрация реагента в суммарном потоке
Cres 186,26 |
0,3725 |
моль/л. |
|
|||
500 |
|
|
|
|
|
|
Кажущаяся эффективность каскада |
v |
|
|
0,3725 |
0,207 . |
|
|
1,8 |
|||||
Степень превращения x |
1,8 0,3725 |
0,793, |
другим спо- |
|||
собом: х 1 v 0,793 . |
1,8 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3.3. Графический метод расчета каскада реакторов идеального перемешивания
Еще раз вернемся к выражению (64) для m-го реактора кас-
када. Проведем |
простые преобразования: |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
W |
|
C |
Cm Cm 1 |
W |
1 |
C |
|
Cm 1 . |
(79) |
||||
|
|
|
|
||||||||||
r |
|
|
m |
0 |
r |
m |
|
m |
|
m |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
49
В этом уравнении Сm–1 – концентрация реагента на входе в m-й реактор каскада; τm – время нахождения реагента в нем; Сm – концентрация на выходе из реактора, являющаяся параметром, поскольку она постепенно снижается, пока сырье находится в реакционном объеме.
Правая часть соотношения (79) представляет собой уравне-
ние прямой линии типа y = Ах + В. Величина 1 соответствует
τm
тангенсу угла наклона А, а Cm 1 является постоянной величи-
τm
ной, соответствующей В. В качестве параметра х выступает текущая концентрация Сm.
Решением уравнения (64), графически представленного на рис. 10, является точка пересечения прямой линии и кривой
Wr kCn (см. (64)):
Рис. 10. Графическое решение уравнения (79)
Для следующего реактора каскада m+1 логика решения будет аналогична (представлено пунктиром на рис. 10).
50