книги / Физические основы прогнозирования долговечности конструкционных материалов
..pdf= const заключены в условиях флуктуадиониого образования возбужденных связей уже в ненапряженном (с = 0) образце.
Перепишем уравнение (2.23) для удлинения возбужденных связей следующим образом:
e d _ _ |
JkT _ jn |
т _ |
Er k | n |
Т |
(2.25) |
|
£$с |
Са |
То |
С(Х |
То |
||
|
Отсюда следует, что удлинение га можно связать с тепловым расширением еу. Существенно, что величина расширения растет пропорционально температуре лишь при 7 > 7К, причем при 7 > Ти величина коэф фициента пропорциональности увеличива ется. При 7 < 7К тепловое расширение рас тет быстрее, чем по линейному закону, а при 7 -^ 0 87(0)=^= 0 (см. рис. 2.34). Чтобы объяснить эти изменения, обратимся к урав нению, связывающему 8г с 7 при 7 < 7Э:
ег = |
Srf |
|
|
(2.26) Рис. 2.35. График фун |
||
|
|
кции {(Тщ/Т) |
(1.36и) |
|||
|
|
|
|
|||
Здесь суммирование проводится по всем модам колебаний, |
||||||
причем |
|
|
|
|
|
|
f ( |
Тэ с \ |
ТЭI |
. v |
flVk |
(2.26а) |
|
' \ |
Т ) ~ |
4 |
^ L> |
hvk |
||
|
||||||
|
|
|
* схр Пт |
|
||
где ST — изотермическая податливость; G — термодинамический |
||||||
параметр Грюнайзена. |
(рис. 2.35) |
видно, что при 7 < |
7 /3 |
|||
Из графика функции f |
||||||
зависимость между / и 7 нелинейна |
и что при 7->-0 f - ^ T ^ / 4 . |
При 7 > 7 q. /3 величина f изменяется пропорционально темпе
ратуре 7.
Поскольку при Т <L TD всегда существует мода, для кото рой 7,^/3 > 7 , зависимость между тепловым расширением для
«многомодового материала» и температурой 7 нелинейна. Дру гими словами, величина коэффициента теплового расширения р при 7 <С То зависит от температуры.
Преобразуем с учетом (2.14) уравнение (2.16) для разрыв ного напряжения о* следующим образом:
|
£/о |
Бук |
|
л* |
Y |
о |
(2.27) |
|
|
||
Из рис. 2.36 видно, что величина |
разрывного напряжения |
||
при т = const связана с расширением |
ет пропорциональной за |
||
висимостью. |
|
|
|
121
На рис. 2.37 показаны зависимости модуля Е от расшире ния ет для ориентированных полимерных волокон. Связь между ними, выражаемая уравнением
линейна.
Эти факты позволяют объяснить нелинейности температур ной зависимости прочности и модуля изменением статистики атомных колебаний при понижении температуры.
Рис. 2.36. Зависимость раз рывного напряжения а» от теп лового расширения г т химиче ских связен в полимерных мо лекулах ряда полимерных во
локон:
Ряс. 2.37. Зависимость модуля Юнга Е ряда высокоориеи ти рованных полпнмндныч воло кон от теплового расширения химических связей в молекулах
полимеров:
/ —ДФО-ПФ; 2—ДФО-Б; 3—ДФГ-Б |
/ —ДФО-ПФ: |
2—ДФО-Б; 3—ДФГ-Б |
||||
С |
учетом изменения |
статистики атомных |
колебаний при |
|||
Т < |
TD уравнение для |
времени ожидания разрушения матери |
||||
ала |
т под действием одноосного растягивающего напряжения |
|||||
о приобретает вид |
|
|
|
|
||
|
|
т = |
тп ехр |
Цр—Y<7 |
• |
(2.29) |
|
|
|
|
kTf(rD/T) |
|
|
Это выражение |
связано |
с зависимостью |
(1.366) (тсор^1). |
|||
Аналогичный |
параметр f |
при Т C T D необходимо вводить |
в уравнения для ползучести, а также в уравнения для релакса ции напряжений и модуля.
Устремим температуру к пулю. Тогда из уравнений, получен ных в области классической статистики, следует, что временная зависимость прочности, ползучести н модуля Юнга должна ис чезнуть. Однако, как следует из (2.26а), в области квантовой статистики при Т 0 f (Г . / 4 ) 7 ^ . / 4 , и уравнения для раз-
122
рывного напряжения а*, деформации га и модуля Юнга Е трансформируются следующим образом:
я* |
Uo_ |
кТD |
|
Y |
1Z77 In |
||
z<i= |
еЛТг |
(2.30) |
|
4(U0-yo) |
|||
Е = |
Е |
*TD |
|
4(Jо |
|||
|
|
Эти уравнения показывают, что временная зависимость а*, га и Е сохраняется и при Т — 0, т. е. в отсутствие теплового движения атомов. На подобные следствия из квантовой стати стики атомных колебаний впервые было указано в работе 1224].
Рассмотрим зависимости удлинения «возбужденных» связей
от температуры (рис. 2.29). При Т -* 0 величина га стремится |
|
к конечному значению: |
|
ed (0) = |
4U„ |
|
Таким образом, атомные перегруппировки, обуславливающие наличие «возбужденных» связей, их распад с образованием за родышевых трещин, развитие разрушения и деформации осу ществляются и в отсутствие теплового движения. Говорят, что в этом случае они обусловлены туннельными переходами, яв ляющимися следствием соотношения неопределенностей [224].
Из уравнений (2.27) и (2.28) следует, что отклонения от линейности температурных зависимостей а*, га и Е должны осу ществляться при температуре Т < TDj3. Например, как видно из рис. 2.31, такое отклонение зависимости разрывного напря жения бора от температуры встречается при температуре 400—500 К. Отсюда получаем, что TD= 1200^ 1500 К. Эта ве личина согласуется с расчетным значением TD=-1300~ 1400 К. Однако часто подобные отклонения встречаются при характери стических температурах 7\ < TDj3. Кроме того (см. рис. 2.29, 2.32), для полимерных материалов подобные отклонения встре чаются при двух характеристических температурах: ТК н Тп. В то же время из определения термодинамической темпера туры Дебая следует ее единственность для данного материала. Чтобы разобраться в этих кажущихся противоречиях, обратимся к функции плотности фононных состояний:
P(v) = |
d N \ |
.Vv dv ’ |
где iVv — число колебательных мод материала. Примеры функ ций р (v) показаны на рис. 2.38. Они имеют ряд хорошо выра женных максимумов, частота которых близка к предельной
123
частоте колебаний v,-m i-й моды. Следовательно, для материа лов, функции плотностей которых показаны на этом рисунке, различные моды атомных колебаний энергетически отделены друг от друга. Это позволяет объяснить появление отклонений от линейности температурных зависимостей разрывного напря-
жения |
а», |
деформации |
|
позучести е |
и модуля Юн- |
||
га |
Е |
при |
температурах |
Т\ |
Т». |
|
|
|
Будем постепенно уве |
личивать температуру, на чиная с 0°К. До тех пор, пока значение kТ будет
Рис. 2.38. Функция плотности часю г, найденная из спекгра неупругого рассеяния нейтро нов полиэтиленом
Таблица 2.6
|
|
, _ v |
|
Термодинамическая (7Ъ ) |
|
||
и модовые температуры |
(7 Эк и |
^ и) |
|
для ряда |
материалов |
|
|
Материал |
|
ГЭк |
тЭи |
|
К |
|
|
|
|
|
|
Алмаз |
4000 |
_ |
_. |
Кремний |
1500 |
— |
— |
Германий |
1300 |
— |
— |
Кварц |
3600 |
— |
— |
Бор |
1300 |
— |
— |
Полиэтилен |
4000 |
400 |
700 |
Иолиимид |
— |
1400 |
2100 |
ДФО-ПФ |
— |
600 |
1200 |
Полиэтилснте- |
|||
рефталат |
|
600 |
1200 |
Полнкапроамнд |
|
меньше hxk [v*— частота первого из максимумов функции плотности частот p(v)], статистика всех мод колебаний будет подчиняться квантовой формуле.
При Т < ТЭк /3==ftv/i/3k статистика наиболее низкочастот
ной моды колебаний станет почти классической. Поэтому зави симость одного из членов суммы (2.26) от температуры приоб ретает вид, близкий к прямой пропорциональности. Вследствие
этого прочность, модуль и деформация ползучести при Т > |
Т |
начнут изменяться пропорционально температуре. При |
мош |
~ 7 \)к /3=ftv4i/3k станет почти классической статистика |
колебаний, которой соответствует второй максимум в функции частот p(v), и наклон прямых а*(Г), га(Т) и Е(Т) увеличится.
Очевидно, что термодинамическая (TD) и модовые темпера туры Дебая (7\ , 7^. ) являются важными параметрами для
прогноза надежности материалов, поскольку их знание позво ляет прогнозировать температуры, при которых происходит от клонение температурно-временных зависимостей разрывного напряжения и скорости ползучести от классических уравнении. Значения TD, Т и 7\)н для ряда материалов приведены
в табл. 2.6. Из нее видно, что для некоторых из материалов
124
статистика атомных колебаний уже при комнатной температуре значительно отличается от классической. Поэтому кинетика разрушения и деформации таких материалов уже при комнат ной температуре имеет квантовые особенности.
В этой связи желательно иметь интерполяционную формулу, с достаточной точностью описывающую зависимость kTf(T /Т)
ТD
вобласти Т < —§“ t —з -• Для материалов, функции плотности
частот которых имеют хорошо разрешенные максимумы темпе ратуры Т , такая формула имеет вид
Поэтому зависимость прочности а* от температуры в окрест ности Т ~ Т имеет
Э г |
|
" . “ “ © О - w |
ln i - ) . |
где а(0) — значение прочности при Г |
ОК. |
2.5. Экспериментальное наблюдение зародышевых трещин
Согласно современным представлениям элементарным актом разрушения является термофлуктуациониое зарождение ста бильной трещины, называемой в этой связи первичной (или за-
%N
18
16
14
12
0 1 2 |
3 |
4 1умкм |
Рис. 2.39. Распределение трещин но размерам в растянутых об разцах алюминия (а) и никеля (б) [26]
родышевой). Теоретические представления о механизме генера ции зародышевых трещин приведены в п. 2.2, а здесь мы рас смотрим экспериментальные методы и результаты изучения ха рактеристик зародышевых трещин, возникающих в различных материалах.
Обратимся к рис. 2.39, на котором изображена функция рас пределения по размерам микротрещин, образующихся в нагружсшгом алюминии. Видно, что распределение имеет острый мак симум, указывающий на возникновение в нагруженном теле
125
преимущественным образом микротрещпн определенного раз мера (для алюминия, деформированного при 18°С, это почти круглые полости с диаметром примерно 150—200 им). Концен трация таких трещин на много порядков больше, чем трещин большего или меньшего размеров. Это явление имеет общий ха рактер: во всех исследованных к настоящему времени материа
лах при нагружении образуются в основ
|
|
ном микротрещины определенного размера. |
||||||
|
|
Время их образования |
составляет |
около |
||||
|
|
10~° с. К настоящему времени проверено |
||||||
|
|
тщательное |
изучение зародышевых трещин |
|||||
|
|
при помощи просвечивающей и растровой |
||||||
|
|
электронной |
микроскопии, рассеяния |
рент |
||||
|
|
геновских лучей под малыми углами н рас |
||||||
|
|
сеяния видимого света, прецизионного из |
||||||
|
|
мерения |
обусловленного |
трещинообразова- |
||||
|
|
ииом изменения плотности. |
|
|||||
|
|
Остановимся кратко на основных прин |
||||||
|
|
ципах этих методов. |
|
|
|
|||
|
|
Просвечивающие электронные микроско |
||||||
|
|
пы позволяют получать сведения о разме |
||||||
|
|
рах, концентрации н форме зародышевых |
||||||
|
|
трещин в металлах и неорганических крис |
||||||
|
|
таллах толщиной не более 100 нм. Схема |
||||||
|
|
оптической |
системы просвечивающего мик |
|||||
Рис. 2.40. Оптическая |
роскопа |
изображена |
на рис. 2.40. Пучок |
|||||
электронов, |
источником |
которых является |
||||||
схема |
просвечиваю |
|||||||
щего |
электронного |
накаленный |
катод /(, |
фокусируется |
двумя |
|||
|
микроскопа |
конденсаторами КД, создающими на иссле |
||||||
|
|
дуемом |
объекте О электронное пятно дна |
метром от 1 до 20 мкм. Электроны проходят через ряд магнит
ных линз |
н формируют изображение объекта |
на флуоресци |
|||
рующем |
экране Э. |
Под |
экраном располагается |
магазин |
|
с фотопластинками; |
при |
фотографировании |
экран |
убира |
ется, и электроны воздействуют на фотоэмульсиоииый слой пла стинок.
Сведения о размерах, концентрации и форме трещин, распо ложенных на поверхности материалов, получают при помощи растровой электронной микроскопии. Устройство растрового электронного микроскопа схематически показано на рис. 2.41. При помощи электронных линз Л на поверхность образца О фокусируют электронный пучок, создаваемый электронной пуш кой ЭП. Он сканирует при помощи магнитных отклоняющих катушек по поверхности образца в прямоугольном растре. При взаимодействии электронов с материалом возникает несколько видов излучения: вторичные и отраженные электроны, рентге новское и световое и т. п. Любое из этих излучений может быть зарегистрировано с помощью соответствующего детектора, пре-
126
•образовано в электрические сигналы, которые после усиления подаются на электронно-лучевую трубку и модулируют ее пу чок. Развертка пучка происходит синхронно с пучком в микро скопе, и на экране трубки наблюдается увеличенное изображе ние поверхности исследуемого материала.
Перейдем к рассмотрению косвенных интегральных методов
наблюдения |
трещин — рассеяния |
рентгеновских лучей и види |
||||||
мого света. В основе этих ме |
|
|
|
|||||
тодов лежит теория рассеяния0- |
^ |
|
|
|||||
электромагнитного |
излучения & |
|
|
|||||
на |
неоднородности |
|
электрон |
у.ЭП |
|
|
||
ной плотности. |
|
|
зависи |
|
|
|
||
Согласно |
теории |
|
|
|
||||
мость интенсивности электро- ^ |
|
|
|
|||||
магнитного излучения J от уг- & |
|
|
|
|||||
ла оассеяния ср (индикатрис- Т |
|
|
|
|||||
сы) может быть использована I |
■fefa |
|
|
|||||
для изучения размеров, формы |
|
РА |
||||||
неоднородности |
и |
концентра |
|
|||||
|
|
|||||||
ции |
неоднородностей |
в мате |
^ |
'И с |
|
|||
риале. В общем случае форму |
|
|||||||
лы, |
связывающие |
|
интенсив |
|
ВЗУ |
|
||
ность рассеянного света с уг |
>i-------- |
|
||||||
лом |
рассеяния, |
весьма слож |
Рис. 2.41. Скелетная схема растро |
|||||
ны. Однако |
они |
приобретают |
||||||
простой вид в двух случаях: |
вого электронного микроскопа: |
|||||||
К —кристалл-анализатор; |
ВЭ& —вторич |
|||||||
при |
?*о <£. I и при Ко > / в слу |
но-электронный |
умножитель; С —счетчик; |
|||||
чае |
непоглощающен |
свет нс- |
РА —регистрирующая |
аппаратура |
||||
о шородгостн. Здесь I — линей |
|
|
|
|||||
ный размер |
неоднородности; Ко— длина волны излучения в ва |
кууме. Первый случай чаще всего встречается при исследова нии трещин в металлах, кристаллах и полимерах. ЛинеГшые размеры зародышевых трещин в этих материалах составляют от 10-2 до 10 мкм, а длина волны рентгеновского излучения ^««(0,14-0,2) нм, (следовательно, Ko<£il). Второй случай реа лизуется при исследовании зародышевых трещин в полимерах. Линейные размеры трещин в этих веществах лежат в пределах 1—300 нм, а длина волны видимого света Я,,~500 нм, таким образом, Ко > I. Однако в щелочно-галлоидных кристаллах (см. ниже) один из размеров трещины равен 1 —10 мкм и, значит,
К{]< /.
Выражение для угловой зависимости интенсивности рассея ния рентгеновских лучей на неоднородности электронной плот
ности имеет вид |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
d j |
* |
) |
V2(pe— pi)exp |
\ |
лЧп |
-Ф |
)d«>, |
(2.31) |
||
|
тс* |
/ |
' 'гег г"0/ " ‘г |
|
ЗЛ |
|
|
|||
где Jo — интенсивность |
пучка, |
падающего |
|
на исследуемый |
||||||
пбьект; е |
и т — заряд |
и масса |
электрона; |
с — скорость |
света |
127
в вакууме; V — объем неоднородности; ре и Рсо— электронные плотности неоднородности н материала, в котором она располо жена (для трещин (<>е — рео)2=р^0, так как рР = 0); U — ли
нейный размер неоднородности в плоскости, проходящей через пучок рентгеновских лучей, падающих на образец; d J— интен сивность рассеянного света в телесном угле do.
Схема установки для исследования угловой зависимости рассеяния рентгеновских лучей изображена на рис. 2.42. Пучок
Рис. 2.42. |
Схема |
дпфрактомера |
для |
Рис. 2.43. |
Схема |
рассеяния рент- |
|
измерения |
угловой |
зависимости |
рент- |
гсновского |
луча |
1 на трещине 2 |
|
геповского |
рассеяния под |
малыми |
|
|
|
||
|
углами |
|
|
|
|
|
|
рентгеновских |
лучей, |
выходящих из окошка |
рентгеновской |
трубки Ф, формируется щелями 1 и 2 в полоску требуемой угло вой величины. Щель 3 служит для отрезания фона. Лучи про ходят через образец О, рассеиваются в нем и регистрируются счетчиком рентгеновских квантов С. Приемная щель 4 враща ется в дуге с центром в месте нахождения образца. Чтобы ис ключить рассеяние рентгеновских лучей в воздухе, участок пути лучей от рентгеновской трубки до счетчика вакуумируется.
Часто зародышевые трещины имеют вид эллипсоидов с наи
большей |
осью |
(продольным размером) I > / ±1, |
/±2, где |
/ (1 и / |
9— две |
другие оси эллипсоида (поперечные |
размеры |
трещин). Пусть все эллипсоиды ориентированы в пространстве одинаково, т. е. направления осей / и совпадают. Тогда
для случая бесконечно малой щели и совокупности трещин оди накового размера выражение (2.31) можно трансформировать следующим образом:
(2.31а)
(2.316)
128
где У (0) |
и / |
(0) — интенсивности |
рассеяния |
по углам |
|
Ф9 и ф, |
в плоскостях, параллельных наибольшей |
и одной из |
|||
меньших осей эллипсоидов — трещин (рис. 2.43), |
|
||||
|
УII (0) = |
BjlvVeNT |
■Уд (0) = |
ДУоW l |
(2.31в) |
Здесь В — опытный коэффициент, учитывающий геометрические особенности установки для исследования угловой зависимости рассеяния рентгеновских лучен.
Рис. 2.44. Рассеяние рентгеновских лучей от зародышевых трещин, образо
вавшихся при одноосном растяжении |
полиметакрилата (а) н |
поликапро- |
||||
|
амида (б) |
[208]: |
|
|
|
|
1 — ось растяжения образцов |
перпендикулярна падающему |
-пучу и оси |
гониометра* |
|||
т. е. параллельна плоскости, в |
которой |
отсчитываются |
углы |
2 —ось |
растяжения |
|
перпендикулярная лучу |
и параллельна |
оси гониометра |
|
Если выражения (2.31) описывают наблюдаемое рассеяние рентгеновских лучей от трещин, то в координатах lg У— ф2 экс периментальные точки должны укладываться на прямые линии. Действительно, как видно из рис. 2.44, имеет место удовлетво рительная линейность графиков. Из наклона прямых можно оценить размер трещин: 1\\— из зависимости lg Уи (<рц) и /j_ — из зависимости lg У, (ф±). Экстраполируя прямые к ф= 0, на
ходим У.. (0) и У (0). Их отношение
•У И(0)//J_(0) = /_L//|
позволяет оценить Ц и 1ц, значения которых для ряда полиме ров приведены в табл. 2.7.
Относительное изменение средней плотности тела Ар/р при образовании трещин прямо пропорционально изменению элек тронной плотности Аре и составляет
Ар/р = ApfV С .
9 Заказ Л*5 218 |
129 |
|
|
Таблица 2.7 |
|
Комбинируя это выра |
||||||||
Размеры зародышевых трещин |
жение |
с |
(2.39в), |
полу |
||||||||
в пластических материалах, |
|
чаем |
|
формулу |
для |
оп |
||||||
определенные при помощи |
|
ределения |
|
концентрации |
||||||||
сканирующей электронной микроскопии, |
трещин: |
|
|
|
|
|
||||||
рассеяния рентгеновских лучей |
|
|
|
|
|
|||||||
и видимого |
света |
[208, 234] |
|
г |
_ |
/ |
Л ы (Р )'.и | |
У /3 |
||||
|
|
|
|
|||||||||
Материал |
'а |
'л. |
l± / [ i |
|
|
V |
|
|
|
|
) |
■ |
|
нм |
|
Таким образом, совме |
|||||||||
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
стные |
измерения |
угловой |
||||||
Полиметилмста80 |
170 |
2 |
зависимости |
интенсивно |
||||||||
сти |
рентгеновских |
лучей |
||||||||||
крилат |
100 |
100 |
1 |
и |
плотности позволяют |
|||||||
Полистирол |
||||||||||||
Поливинилхло |
300 |
300 |
1 |
оценить |
концентр ацию |
|||||||
рид |
70 |
п о |
|
зародышевых трещин С. |
||||||||
Ацетилцеллю |
1,5 |
|
Методы |
|
исследования |
|||||||
лоза |
300 |
300 |
1 |
зародышевых трещин при |
||||||||
Политетрафтор |
||||||||||||
этилен |
|
|
, |
помощи рассеяния |
види |
|||||||
Алюминий |
140 |
150 |
1 |
мого |
света |
|
в прозрачном |
|||||
Цинк |
140 |
— |
— |
диэлектрике |
основаны |
на |
||||||
Серебро |
100 |
200 |
2 |
теории |
Релея—Джинса |
|||||||
Медь |
100 |
200 |
2 |
|||||||||
Никель |
80 |
200 |
2 |
[68]. Выражение |
для |
за |
||||||
Бериллий |
160 |
— |
— |
висимости |
интенсивности |
|||||||
|
|
|
|
рассеянного |
|
света |
J |
от |
||||
|
|
|
|
угла |
ф в общем |
случае |
весьма громоздко. Рассмотрим выражение для случая рассея ния плоско поляризованного света на трещине, имеющей вид шара диаметром I:
|
|
|
/(cp) = / 0( l - s in 2fp)f (ф), |
|
|
(2.32) |
|||
где |
f (я) = —j- (sin Я — Я cos <7b |
q = lK sin |
к--=2пК/п; п — |
||||||
|
|
Я' |
|
|
|
|
z |
от |
концен |
показатель преломления; / о— параметр, зависящий |
|||||||||
трации трещин и геометрии установки. |
|
|
|
||||||
С другой стороны, для угла (180 — <р) |
|
|
|
||||||
где |
|
|
J (180 — ф) = |
/ 0 (1 — sin2 ф) fj (ф), |
|
(2.32а) |
|||
|
|
ГS in ( l k |
|
|
|
|
|
||
h (я)— |
3 |
COS |
— Ik COS |
cos ( l k |
cos - | - ) j . |
||||
|
(,ftcos-f-) |
|
|
|
|
|
|
||
Комбинируя |
(2.40) |
и (2.40a), находим |
|
|
|
||||
/ |
(180 — ф) |
_ |
+„, <p |
si” ( /fes,n- f ) - lk SI" ~ F |
cos ( !k sinT |
) |
|||
|
/(4) |
- = tg J |
sin (lk |
cos |
— lk cos |
cos (lk |
cos |
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(2.326) |
130