книги / Физические основы прогнозирования долговечности конструкционных материалов
..pdfТаблица 2.1
Значения энергии активации разрушения Uo для различных материалов, полученные при испытаниях на растяжение до разрыва *
|
|
ип |
^ГУОЛ |
|
|
лМатериал |
|
|
|
КДж / моль |
|
|
|
Мета, ыы |
|
Ниобий |
|
620 |
630 |
Ванадий |
|
510 |
510 |
Хром |
|
410 |
500 |
11латина |
|
480 |
530 |
Гитан |
|
490 |
470 |
Цирконий |
|
510 |
— |
Кобальт |
|
400 |
— |
Ж елезо |
|
420 |
400 |
Никель |
|
360 |
390 |
ЛКдь |
|
340 |
330 |
Серебро |
|
260 |
280 |
Алюминий |
|
220 |
230 |
Олово |
|
180 |
200 |
Магний |
|
140 |
150 |
Цинк |
|
130 |
130 |
.Молибден |
|
710 |
— |
Ванадий |
|
530 |
— |
Вольфрам |
|
920 |
— |
Висмут |
|
110 |
— |
Сталь |
|
330 |
|
|
Кристсплы с ионной связью между атомами |
|
|
Каменная |
соль |
280 |
240 |
Фтористый |
ЛИТИЙ |
310 |
270 |
Хлористый |
калий |
230 |
220 |
Хлористое |
серебро |
130 |
|
|
Кристаллы с ковалентными связями между атомами |
|
|
Кремний |
|
360 |
380 |
Германий |
|
470 |
470 |
Карбид кремния |
800 |
— |
|
Кварц |
|
680 |
420— 460 |
Карборунд |
|
590 |
— |
Окись бериллия |
670—760 |
— |
|
Л ед |
|
ПО |
— |
Силикатное стекло |
360—420 |
420— 160 |
|
|
|
Полимеры |
|
11олиэтилеи |
220 |
280 |
|
Полипропилен |
120 |
120 |
|
Поликанроамид |
230 |
210—250 |
6 Заказ Лв 2*18 |
81 |
|
ПродолЖОИНС тлбл. 2.1 |
|
Материал |
и . |
" .упл |
|
|
|
|
КДж/М'>ль |
|
Полиэтилситсрсфтала г |
220 |
260 |
Полиакрилннтрии |
120 |
— |
Целлюлоза |
290 |
210—290 |
11ОЛИВИИИЛАлорид |
150 |
— |
Поликарбонат |
170 |
— |
Хлопок |
140 |
— |
Шелк |
160 |
— |
11олиметил мета крилат |
230 |
210—220 |
11олнстирол |
220 |
190—270 |
Полиамиды |
190—270 |
250—330 |
Полш1арафсгписч1ТД)ефгаламид |
260 |
260 |
* Таблица составлена П. II. Веттсгренем.
мости от типа дефектов структуры, являясь в этом смысле впеструктурной. Структурно-чувствительном оказывается вели чина у, зависящая от состояния структуры и ее дефектов, од нако она играет роль параметра, лишь количественно влияю щего на скорость процесса разрушения н величину прочности.
Указанный парадокс, к которому приводит структурный под
ход, инициирует поиск |
«внеструктурного» акта |
разрушения |
с энергией активации, |
описываемой выражением |
(2.4), отра |
жающего общие закономерности тепловой жизни нагруженных твердых тел с различной дефектной структурой. Такой подход, отводящий в явлении разрушения флуктуациям атомного теп лового движения главную роль, а специфике надатомиого (структурного) строения — роль второстепенную (количествен ных параметров), свойствен термофлуктуационному этапу изу чения прочности.
Первая попытка реализации термофлуктуациоипого подхода в вопросе об элементарном акте разрушения опиралась на яв ление совпадения величины £/о с энергией сублимации и интер претацию последней как энергии межатомной связи (сублима ционная гипотеза). Предполагалось [79, 208], что разрушение подобно сублимации связано с генерацией и накоплением во времени разорванных межатомных связей. При построении мо дели такого процесса предлагалось решение «в лоб»: отождест вить искомый акт с разрывом межатомной связи в рамках двух атомной силовой модели твердого тела. При этом рассматри вается статическая двухатомная молекула, один атом которой закреплен в начале координат, а ко второму приложена растя гивающая сила Fo. При удлинении межатомной связи на Аа
82
от сс равновесной длины (равной межатомному расстоянию а) на атом действует возвращающая сила
М Д « ) = - - з ^ < I (АО),
где ср(Да)— потенциальная энергия межатомного взаимодей ствия, обычно выбираемая в виде потенциала Морзе
ц — D (е -7 Аа — 2е * 'а).
Здесь D и а — константы материала (причем глубина потенци альной ямы D является энергией диссоциации).
Рис. 2.2. График силы м еж атомного взаимодействия Fq> в зависимости от удлинения связи Аа (горизонталь соот
ветствует приложенной силе
Fo)
Рис. 2.3. Силовая |
за |
висимость энергии |
ак |
тивации разрыва межатомной связи [240]
Таким образом, на нагруженную связь действуют две силы, график которых приведен на рис. 2.2. Их равенству отвечает равновесие. Поскольку сила межатомного притяжения имеет максимум, отвечающий теоретическому пределу прочности,
Fth = <*£>/2,
то возможны два состояния равновесия — устойчивое (/) и не устойчивое (2)— со значениями удлинения связи, соответст венно равными
Да,, о = -j- In 2/(1 ± У 1— FJFth),
так что разрыву связи отвечает переход из устойчивого состоя ния в неустойчивое. Совершаемая при этом работа (равная площади заштрихованной на рис. 2.2 области) в рассматривае мой модели отождествляется с энергией активации разрушения U и для потенциала Морзе будет следующей:
Fp i n |
I + У > — Fo/1'ib |
/•th |
1— Vl —Fo/Fth |
График U(F0) приведен па рис. 2.3. Описанная модель впервые рассматривалась Козмапом и Эйрингом (1940 г.)
6* |
83 |
и получила широкое распространение. Однако она имеет ряд ко ренных недостатков. Так, в двухатомной модели твердого тела разрыв при напряжениях ниже теоретического предела прочно сти термодинамически запрещен. Это утверждение, высказан ное в ряде работ (например, [53]), опирается па представления Гриффита об энергетике разрыва сплошности в нагруженной упругой среде, согласно которым необратимый разрыв возни кает лишь при том условии, что работа по образованию сво бодных поверхностей меньше энерговыделения при разгрузке прилегающей к разрыву области. При разрыве двухатомной мо лекулы с потенциалом Морзе межатомного взаимодействия растягиваемой сплои Fa эиерговыделеиие
И. = - т |
(1 - V1- |
F J F ih), |
а работа по разрыву равна энергии диссоциации связи D. При |
||
этом Ui — D <L 0 всегда, |
даже при |
приложении максимально |
возможной силы, отвечающей теоретическому пределу прочно
сти F\iь |
Положительный энергетический баланс ui(N — 1) — |
— D > 0, |
снимающий энергетический запрет, можно достичь |
лишь в атомной цепочке с достаточно большим числом N ато мов [240]. Таким образом, разрыв одиночной межатомной связи может явиться лишь элементарным актом разрушения полиме ров с достаточно длинными и слабо связанными между собой цепными макромолекулами, но ие изотропных кристалличе ских тел.
Заметим, что по аналогичным соображениям была отверг нута в 1920-х годах попытка Беккера [279] привлечь флуктуа ции тепловой энергии для объяснения расхождения между тео ретическим пределом ath и реальной прочностью а* металлов. Согласно Беккеру элемент объемом V упругой среды под рас тягивающим напряжением а потеряет устойчивость, если ему сообщить дополнительно потенциальную энергию
|
t/li = (ath_ a ) 2l//2E, |
где Е — упругий |
модуль, которая имеет смысл энергии актива |
ции термически |
активированного процесса. Как видно, при |
Г —>0 и £Л. —>- 0, т. е. тепловые флуктуации могут сделать рас
сматриваемый процесс вероятным при сколь угодно малых зна чениях. Однако величина V не может быть меньше энергетиче ски выгодного значения VKj>
В рамках подхода Гриффита V4>определяется следующим образом. Принимается, что трещина образуется в нагруженном теле, если энергия упругой деформации, высвобождающаяся при разрыве межатомных связей, нс меньше энергии, идущей на создание новой поверхности. Энергия Н тела с такой трещиной сохраняется либо уменьшается, т. е. dH ^ 0.
84
В простейшем случае изотропного растягиваемого напряже нием о тела объемом VT с трещиной объемом V7v и поверхно стью $тр в виде поры радиуса г в пренебрежении взаимодейст вия тела и поры
Н = //„ + (7ТFTp) - g - + is,,,,
V^Tp— g |
Л Г , 5 Тр — |
4 д Г ~ , |
где Но — энергия тела без |
трещины |
и нагрузки; £ — удельная |
поверхностная энергия. В выражении для Н второе слагаемое
определяет упругую энергию тела с |
порой, а |
третье — работу |
||||||
по образованию ее берегов. Согласно |
условию |
dH = 0, |
опреде |
|||||
ляющему равновесное значение г |
(так называемый |
размер |
||||||
трешипы Гриффита), |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
гГр = |
4t£/cr |
|
|
|
|
и соответственно |
|
I 7 _ |
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
V |
кр— |
ЛГ] р. |
|
|
|
|
При Г сК к р |
разрывы |
сплошности |
неустойчивы по отноше |
|||||
нию к самозалечнванию |
(захлопываются). Время т |
ожидания |
||||||
термофлуктуациоппого образования |
критического |
зародыша |
||||||
объемом Гкр есть |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
т ~ |
т0 ехр |
и*(Ужр) |
|
|
|
||
|
|
|
|
кТ |
'• |
|
|
|
С учетом опенки ath (1-15) при типичных для твердых тел |
||||||||
значениях £ ~ 1 |
Нм_\ Е ~ ]03 ГПа н приложенном напряжении |
|||||||
а^=10 МПа величина г |
~ 10“3 м. Таким образом, при комнат |
|||||||
ной температуре |
величина |
|
10|(р с |
необозримо велика. |
||||
Изложенный |
подход |
к |
пониманию |
термофлуктуационпого |
||||
элементарного |
акта разрушения является механическим, по |
скольку в его основе лежит исследование неустойчивости стати ческой конфигурации (двухатомной молекулы, имитирующей межатомную связь в приближении, учитывающем лишь взаи модействие ближайших соседей) иод действием приложенной силы. Динамика — колебательный режим атомной структуры — не учитывается и ее роль нс обсуждается.
Первая попытка учета атомной динамики предпринята в ра боте [86], где в баланс сил, действующих на связь, помимо силы межатомного взаимодействия и приложенной добавлено еще одно слагаемое — тепловое давление, среднее значение которого в классической области (см. п. 1.3) равно
«кол = З&кГ/а ’.
Эго слагаемое ответственно за тепловое расширение, в связи с чем и названо тепловым давлением. Введение теплового дав ления в уравнение равновесия межатомной связи получило обоснование в работе [177] па примере атомной цепочки в тем пературно-силовом поле. При комнатной температуре величина Скол ~ 102 -г- 103 МПа. т. е. даже среднее тепловое имеет поря док реальной прочности твердых тел. Эта оценка указывает на важную роль в процессе разрушения динамики атомной коле бательной подсистемы твердого тела, возбуждаемой термоста том. Связанный с ней резервуар тепловой энергии составляет величину, на несколько порядков превосходящую механическую энергию, вызванную приложением к телу нагрузки. В самом деле, средняя энергия осциллятора (1.34) в классической об ласти равна кГ, и объемная плотность тепловой энергии в твердом теле
Рг ~ - у - ~ 10* МПа.
Плотность механической упругой энергии
рЛ~ -jrr ~ 10 3 МПа
при |
10 МГ1а. |
Из этого теплового резервуара и черпается энергия флуктуа ций. Такая точка зрения связывает разрушение с неустойчиво стью тепловых колебаний атомов, а не их статических конфи гураций, и его элементарный акт — с механизмом возникнове ния флуктуаций, вопрос о котором ранее в связи с проблемой разрушения нс ставился — ограничивались лишь привлечением гиббсовской экспоненты для вероятности равновесных состоя ний [208]. В этом аспекте модель элементарного акта термофлуктуациониого разрушения должна базироваться на общих закономерностях теплового атомного движения в твердых те лах. Ранее они в теории разрушения не использовались (необ ходимые сведения приведены в гл. 1).
Каков механизм возникновения тепловой флуктуации в свете фундаментальных свойств атомной динамики? Этот вопрос, яв ляющийся для термофлуктуациошюго подхода к проблеме раз рушения принципиальным, еще не имеет окончательного ответа. Современное понимание характеризуется следующим.
Как показано в п. 1.1, одним из свойств атомных колебаний в твердых телах является их коллективный (модовый) харак тер, приводящий к тому, что движение отдельных атомов нельзя представлять как колебания независимых маятников, а необхо димо рассматривать как элементы волнового процесса. В итоге смещение атомов от положений равновесия описывается супер позицией бегущих воли, которой присущ эффект биений. В ре зультате биений возникают локальные области с плотностью
86
энергии, превышающей ее среднее значение. Как известно [127]. для локализации в области длиной AL энергии гармонических волн за счет их суперпозиции необходимо создание волнового пакета с равномерно заполненным интервалом волновых чисел Ак таким, что
AL Л/с « 2л.
Отсюда следует, что локализация энергии па одной связи в макротеле практически невероятна. В самом деле, в этом слу чае следует положить AL = a, и требуемый интервал составит величину Д/с = 2л/а, охватывающую весь спектр разрешенных волновых чисел в кристалле. Другими словами, мопоатомиая локализация требует синхронизации всех N решеточных волн. При этом на связи соберется энергия NkT. Вероятность такого события ээ ехр (—N) 0 при N -> оо.
Сказанное является еще одним из соображений, по которым нельзя говорить о возбуждении (и разрыве) одиночной меж атомной связи. Впрочем, и вообще неправомочно связывать ме ханизм возникновения необратимых разрушающих флуктуаций
с эффектом |
биений, |
который (как это было показано |
в п. 1.1 |
па примере |
системы |
двух осцилляторов) хотя и |
приводит |
к энергетическим сгусткам, вызывающим большие и даже пре вышающие разрывные деформации межатомных связей, но про цесс их формирования носит детерминированный (периодиче ский) характер (момент времени и величина локального пре вышения среднего уровня могут быть вычислены точно), в то время как флуктуации относятся к случайным явлениям (от клонениям от средних значений), и разрушающие флуктуации приводят к необратимым перестройкам. Кроме того, следует иметь в виду и качество энергии, локализуемой при биениях: как показано в и. 1.1, в системе двух связанных атомов осцил лирует их кинетическая энергия, тогда как потенциальная энер гия центральной межатомной связи биению и связанному с ним какому-либо «флуктуанионному разрыву» не подвержена.
Заметим также, что формально возникновение разрыва свя зей при биениях в рамках гармонического приближения (ли нейной физики) невозможно по определению. В самом деле, появление разрыва означало бы исчезновение гармонических, колебаний в системе и появление нелинейности. Тем самым на рушился бы основной постулат линейной физики— наличие пря мой пропорциональной связи между силой и деформацией.
Попытка связать механизм возникновения флуктуации с эффектом биений является единственно возможной в рамках так называемого гармонического приближения к описанию свойств твердого тела. Несостоятельность такой попытки тре бует перехода к следующему— ангармоническому— приближе нию, в котором возникают новые явления. Только в ангармони ческом приближении возможно разрушение осциллятора
87
внешней силой, в системе осцилляторов возникают случайное (стохастическое) поведение, обмен энергией между колебатель ными модами (столкновение фононов), в уравнении равнове сия твердого тела в температурно-силовом поле появляется колебательное (тепловое) давление. Ангармоническое приближе ние приводит к наличию в характеристиках различных свойств твердого тела коэффициента Грюпайзена G, причем равенством G = 0 осуществляется переход к гармоническому приближению.
В ангармоническом приближении энергетическую флуктуа цию можно объяснить столкновениями фононов, ответственными за энергопереиос в твердых телах (см. п. 1.4). При столкнове ниях происходит обмен энергией между колебательными мо дами. Этот обмен приводит к выравниванию энергии мод (уста новлению при равновесии в среднем величины kТ) в процессе теплопроводности и будучи статистическим, обладая возможно стью работать в обратном направлении, может, очевидно, при водить и к флуктуационньгм отклонениям энергии мод от их равновесных средних значений. Если колебательная мода с оди наковой плотностью энергии делокализована на все тело, то вследствие столкновений она разбивается на области с харак терным размером А, определяемым средней длиной свободного пробега фононов, энергии которых различны. Из этих сообра жений (подобно тому как величина А определяет элементарную длину при описании теплопроводности) ее естественно связать с линейным размером области флуктуации. Это представление, связывающее флуктуацию с фононными столкновениями на ха рактерной длине А их свободного пробега, положено в основу так называемой дилатопной модели зарождения трещины. Прежде чем перейти к ее рассмотрению, заметим, что величина А^$>а, поэтому при фононном механизме флуктуация не явля ется моноатомной, а охватывает сразу значительное число меж атомных связей. Это снижает остроту вопроса о термодинами ческой выгодности разрыва, но делает первоочередной оценку энергии активации и вероятности возникновения.
2.2. Дилатонная модель зарождения трещин
Дилатопом называется область растяжения (пониженной плотности) материала с линейным размером Л, определяемым длиной свободного пробега фононов. «Взаимодействуя с окру жающей средой, дилатопы благодаря пониженной плотности, оказываются ловушками для фононов. При благоприятных ус ловиях они могут кумулировать энергию из окружающей среды. Это приводит к разогреву и тепловому расширению дилатопов до критической величины, распаду дплатонов и возникновению в твердом теле микропустот» [78].
Приведем простейшее описание зарождения трещины в рам ках дилатонной модели [180], имея в виду прежде всего во
просы оценки энергии активации и устойчивости. Предположим* что возник флуктуационно дилатон, в котором деформация межатомных связен с превышает равновесную среднюю дефор мацию среды е на некоторую величину ё, т. е. е==ё + ё. Рас смотрим дилатоп как открытую систему, через которую идет поток тепловой энергии (фононов). Изменение со временем в днлатонс неравновесной плотности энергии pw опишем урав нением кинетического баланса:
Ря = 2Ггря Н— -- (>я. |
(2.5) |
Здесь первое слагаемое описывает приток энергии, обусловлен ный поглощением проходящих через дилатон фононов со скоро стью звука ь и коэффициентом поглощения Г. Второе слагаемое характеризует отток энергии из дилатона за время релаксации (1.52), равное здесь величине А/ г — скорость звука в среде. Предположим существование в дилатоне локального квазирав новесия, описываемого присущим равновесию термодинамиче ским уравнением состояния (1.43), имеющим при интересующих здесь пас малых деформациях вид
ё= -§ -ря. |
(2-6) |
Выражение (2.6) относится к приближению, в котором ре шеточные частоты о) (1.40а) при малых деформациях в есть
С0(Р.) = © ( 1 - 3 О», |
(2.7) |
и соответственно скорость звука |
|
г = г0(1 — ЗСе). |
(2.8) |
Оценим коэффициент поглощения Г, который определим как отношение скорости диссипации энергии упругой волны AffKOj за период /КОл к удвоенному потоку энергии ьНкол в волне. Поскольку запасенная в волне с частотой <о и длиной /. энер гия Яколсоо)2, а период /кол=л/и, то
pi ___ |
А//Кол |
_ |
|
2^*/кол^КОЛ |
/Л') |
Свяжем уменьшение частоты Д(о с потерями на преодоление «трения», в решетке обусловленного энгармонизмом межатом ной связи, при котором с учетом (2.7)
ю
Отсюда
3GE Г К
89
Как видно, поглощение растет с уменьшением длины волны Я. Примем, что накачка энергии в дилатон контролируется по глощением самых коротких решеточных волн с длиной Я=2а. После этих допущений в выражении (2.5) окончательно по лучим
Г = - ^ - . |
(2.9) |
Рис. 2.4. Качественный гра фик зависимости Ф(е) (стрелки указывают направ ление развития флуктуации вблизи корневых точек)
Рис. 2.5. Качественная зависимость деформации межатомных связей е в дилатонс от времени t
Подстановка в (2.5) выражений (2.9), (2.8) н (2.6) приво дит к следующему кинетическому уравнению для деформации е межатомных связей в дилатоне:
8 = Ф (В), Ф (в) = 4 - ( « - ё) [-JL- (1 - 3Ge) - 1 ], (2.10) |
|||
|
а (1 — 3G t) |
(2.10а) |
|
= |
-----зол— |
||
|
Полученное уравнение является нелинейным. Согласно об щей теории (см. п. 1.4), характер решения (2.10) определяется корнями полинома Ф(е), график которого приведен на рис.2.4. Имеется три корня е*:
е, = ё; е2 да еК|1; е3 « 1/3G. |
(2.11) |
Приближенные равенства в (2.11) относятся к случаю 12(?еКрС1, который имеет место в силу А>>а. Корин соответ ствуют особым точкам уравнения (2.10)— стационарным со стояниям дилатоиа. Тин особой точки определяется знаком про изводной Ф '= ^Ф /de. В данном случае имеем:
Ф' (е,) < |
0 — устойчивое состояние; |
) |
|
Ф' (е2) > 0 — неустойчивое; |
> |
(2.11а) |
|
Ф' (?з) < |
0 — устойчивое. |
J |
|
Основанный па анализе (2.11), (2.11а) график решения урав нения (2.10) приведен на рис. 2.5. В зависимости от значения
90